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MTBE分馏塔蒸汽手动控制,波动较大? 蒸汽是1MPa减温减压后的0.6MPa蒸汽,蒸汽温度手动、自动都试过,约170℃,鲜有波动,气分重沸器蒸汽正常,但MTBE 分馏塔 蒸汽手动控制,波动较大, 凝结水 进官网,凝结水罐常压。请大神指教! 查看更多 3个回答 . 1人已关注
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环境二噁英类? 目 录 1 引言 2 二噁英类结构 3 二噁英类理化性质 4 二噁英类毒性 5 环境二噁英类来源 6 废物焚烧与二噁英类排放 7 二噁英类控制标准 8 二噁英类分析方法 9 结语 1 引言 二噁英类(Dioxins)这个化学名词现在已经成为环境界和国际媒体关注的热点。这类毒性很大的有机化合物最初是在化工产品的副产物中发现的,其中最著名的是美国曾在越南战争中大量使用的被称为橙剂(Agent Orange)的脱叶剂,许多从越南战场上回国的美国飞行员和士兵认为他们的健康问题是由于接触脱叶剂的缘故,这导致了美国历史上最大规模的战争环境健康影响调查,确认橙剂中含有的二噁英类杂质具有潜在的急性、亚急性和长期毒性,最终建立了越战老兵基金为受到二噁英类污染危害的越战士兵提供医疗资助。而对越南饱受脱叶剂危害地区的事后调查,更发现大量流产、死胎、新生儿畸形等案例。 1968年,日本福冈和长崎地区发生米糠油中毒事件,出现大量“油症”皮肤病患者,后来发现其原因是人们吃了被多氯联苯(PCBs)和二噁英类沾污的食用油。无独有偶,11年后在台湾再次发生2000人的米糠油中毒事件,原因是在米糠油脱色除味处理中采用日本生产的PCBs混合液作为导热剂,因渗漏使米糠油受到PCBs和二噁英类污染,在油症患者的组织和血液样品中检出了高浓度的二噁英类。 1976年,意大利Seveso一家化学工厂发生爆炸事故,使得数以千计的居民暴露在高剂量的二噁英类之中,人体组织中的二噁英类含量高出正常水平(5~6×10-12)的10000倍,居民暴露后的主要健康效应是出现氯痤疮(chloracne)。 1981年2月5日,美国纽约州有一座18层的办公大楼发生变压器火灾,由于该变压器的冷却剂中含有多氯联苯(PCBs)类物质,有关当局组织了大量的人力、物力对大楼进行封锁和清理,历时1年,耗费2千万美元仍然没能达到办公使用要求。 1997年6月16日,韩国政府强制关闭3家国有大型垃圾焚烧处理厂,理由是它们的二噁英类排放严重超标。韩国环境部要求到2000年所有垃圾焚烧厂的二噁英类排放必须达标。 1999年,比利时“污染鸡”事件极大地冲击了比利时、德国、法国、荷兰等国的畜牧业市场和食品出口贸易,引起消费者的极大恐慌,甚至引发了比利时政局的动荡。后来的大规模检测和调查证实,比利时的动物饲料在生产中使用了含二噁英类的脂肪原料。这次二噁英类污染事件造成的直接经济损失高达数十亿欧元,间接损失更是无法估计,在世界范围内造成了强烈反响。我国也受到这次事件的波及,新闻媒体有很多报道,提高了公众对环境二噁英类的关注程度。我国环境界成立了“二噁英类专家委员会”,国家也制定了废物焚烧的二噁英类排放标准。国家环境保护总局在国家环境分析测试中心建立了环境二噁英类分析实验室,已经开始在全国范围内开展垃圾焚烧的二噁英类排放源调查活动。 2 二噁英类结构 二噁英类是由2个或1个氧原子联接2个被氯取代的苯环组成的三环芳香族有机化合物,包括多氯二苯并二噁英(Polychlorinated dibenzo-p-dioxins, 简称PCDDs)和多氯 二苯并呋喃 (Polychlorinated dibenzo-p-furans, 简称PCDFs),共有210种同类物,统称为二噁英类。二噁英类的分子结构如图1所示,每个苯环上可以取代1~4个氯原子,存在众多的异构体/同类物,其中PCDDs有75种异构体/同类物,PCDFs有135种异构体/同类物(见表1)。 < align=center> <IMG src="http://www.cneac.com/article/er/2.1.gif" border=0></P> < align=center> 图1 二噁英类的分子结构</P> < align=center> 表1 PCDDs和PCDFs的异构体数</P> <DIV align=center> <TABLE> <TR> <TD vAlign=top width=156> < align=center>取代氯原子数</P></TD> <TD vAlign=top width=204> < align=center> CDDs异构体数</P></TD> <TD vAlign=top width=192> < align=center> CDFs异构体数</P></TD></TR> <TR> <TD vAlign=top width=156> < align=center>1</P></TD> <TD vAlign=top width=204> < align=center>2</P></TD> <TD vAlign=top width=192> <P align=center>4</P></TD></TR> <TR> <TD vAlign=top width=156> <P align=center>2</P></TD> <TD vAlign=top width=204> <P align=center>10</P></TD> <TD vAlign=top width=192> <P align=center>16</P></TD></TR> <TR> <TD vAlign=top width=156> <P align=center>3</P></TD> <TD vAlign=top width=204> <P align=center>14</P></TD> <TD vAlign=top width=192> <P align=center>28</P></TD></TR> <TR> <TD vAlign=top width=156> <P align=center>4</P></TD> <TD vAlign=top width=204> <P align=center>22</P></TD> <TD vAlign=top width=192> <P align=center>38</P></TD></TR> <TR> <TD vAlign=top width=156> <P align=center>5</P></TD> <TD vAlign=top width=204> <P align=center>14</P></TD> <TD vAlign=top width=192> <P align=center>28</P></TD></TR> <TR> <TD vAlign=top width=156> <P align=center>6</P></TD> <TD vAlign=top width=204> <P align=center>10</P></TD> <TD vAlign=top width=192> <P align=center>16</P></TD></TR> <TR> <TD vAlign=top width=156> <P align=center>7</P></TD> <TD vAlign=top width=204> <P align=center>2</P></TD> <TD vAlign=top width=192> <P align=center>4</P></TD></TR> <TR> <TD vAlign=top width=156> <P align=center>8</P></TD> <TD vAlign=top width=204> <P align=center>1</P></TD> <TD vAlign=top width=192> <P align=center>1</P></TD></TR> <TR> <TD vAlign=top width=156> <P align=center>总 计</P></TD> <TD vAlign=top width=204> <P align=center>75</P></TD> <TD vAlign=top width=192> <P align=center>135</P></TD></TR></TABLE></DIV> <P> 3 二噁英类理化性质 二噁英类是一类非常稳定的亲脂性固体化合物,其熔点较高,分解温度大于700℃,极难溶于水,可溶于大部分有机溶剂(参见表2),所以二噁英类容易在生物体内积累。自然界的微生物降解、水解和光解作用对二噁英类的分子结构影响较小,难以自然降解。</P> <P align=center> 表2 二噁英类的理化性质</P> <DIV align=center> <TABLE> <TR> <TD width=172> <P > 项 目</P></TD> <TD vAlign=top width=240> <P align=center>2,3,7,8-四氯二噁英</P> <P align=center>(2,3,7,8-TCDD)</P></TD> <TD vAlign=top width=140> <P align=center>八氯二噁英</P> <P align=center>(O<SUB>8</SUB>CDD)</P></TD></TR> <TR> <TD vAlign=top width=172> <P >1. 分子量</P></TD> <TD vAlign=top width=240> <P align=center>322</P></TD> <TD vAlign=top width=140> <P align=center>456</P></TD></TR> <TR> <TD vAlign=top width=172> <P >2. 熔点(℃)</P></TD> <TD vAlign=top width=240> <P align=center>305</P></TD> <TD vAlign=top width=140> <P align=center>130</P></TD></TR> <TR> <TD vAlign=top width=172> <P >3. 分解温度(℃)</P></TD> <TD vAlign=top width=240> <P align=center>&gt;700</P></TD> <TD vAlign=top width=140> <P align=center>&gt;700</P></TD></TR> <TR> <TD vAlign=top width=172> <P >4. 溶解度</P></TD> <TD vAlign=top width=240> <P align=center> </P></TD> <TD vAlign=top width=140> <P align=center> </P></TD></TR> <TR> <TD vAlign=top width=172> <P > 对二氯苯(ppm)</P></TD> <TD vAlign=top width=240> <P align=center>1400</P></TD> <TD vAlign=top width=140> <P align=center>1830</P></TD></TR> <TR> <TD vAlign=top width=172> <P > 氯代苯(ppm)</P></TD> <TD vAlign=top width=240> <P align=center>720</P></TD> <TD vAlign=top width=140> <P align=center>1730</P></TD></TR> <TR> <TD vAlign=top width=172> <P > 苯(ppm)</P></TD> <TD vAlign=top width=240> <P align=center>570</P></TD> <TD vAlign=top width=140> <P align=center>—</P></TD></TR> <TR> <TD vAlign=top width=172> <P > 氯仿(ppm)</P></TD> <TD vAlign=top width=240> <P align=center>370</P></TD> <TD vAlign=top width=140> <P align=center>560</P></TD></TR> <TR> <TD vAlign=top width=172> <P > 辛醇(ppm)</P></TD> <TD vAlign=top width=240> <P align=center>48</P></TD> <TD vAlign=top width=140> <P align=center>—</P></TD></TR> <TR> <TD vAlign=top width=172> <P > 甲醇(ppm)</P></TD> <TD vAlign=top width=240> <P align=center>10</P></TD> <TD vAlign=top width=140> <P align=center>—</P></TD></TR> <TR> <TD vAlign=top width=172> <P > 丙酮(ppm)</P></TD> <TD vAlign=top width=240> <P align=center>110</P></TD> <TD vAlign=top width=140> <P align=center>380</P></TD></TR> <TR> <TD vAlign=top width=172> <P > 水(ppt)</P></TD> <TD vAlign=top width=240> <P align=center>7.2</P></TD> <TD vAlign=top width=140> <P align=center>—</P></TD></TR> <TR> <TD vAlign=top width=172> <P >5. 化学稳定性</P></TD> <TD vAlign=top width=240> <P align=center> </P></TD> <TD vAlign=top width=140> <P align=center> </P></TD></TR> <TR> <TD vAlign=top width=172> <P > 普通酸</P></TD> <TD vAlign=top width=240> <P align=center>稳定</P></TD> <TD vAlign=top width=140> <P align=center>稳定</P></TD></TR> <TR> <TD vAlign=top width=172> <P > 碱</P></TD> <TD vAlign=top width=240> <P align=center>稳定</P></TD> <TD vAlign=top width=140> <P align=center>有条件分解</P></TD></TR> <TR> <TD vAlign=top width=172> <P > 氧化剂</P></TD> <TD vAlign=top width=240> <P align=center>强氧化剂分解</P></TD> <TD vAlign=top width=140> <P align=center>稳定</P></TD></TR></TABLE></DIV> <P> 4 二噁英类毒性 二噁英类是一类剧毒物质,其急性毒性相当于氰化钾的1000倍。大量的动物实验表明很低浓度的二噁英类就对动物表现出致死效应。从职业暴露和工业事故受害者身上已得到一些二噁英类对人体毒性数据及临床表现,暴露在含有PCDDs和PCDFs的环境中,可引起皮肤痤疮、头痛、失聪、忧郁、失眠等症,并可能导致染色体损伤、心力衰竭、癌症等。其最大危险是具有不可逆的致畸、致癌、致突变(“三致”)毒性。 二噁英类有多种异构体,各异构体的毒性与所含氯原子的数量及氯原子在苯环上取代位置有很大关系。含有1~3个氯原子的异构体被认为无明显毒性;含4~8个氯原子的化合物有毒,其中毒性最强的是2, 3, 7, 8-四氯二苯并二噁英类(2, 3, 7, 8-TCDD),动物实验表明2, 3, 7, 8-TCDD对天竺鼠(guinea pig)的半致死剂量(LD50)为1?g/kg,是迄今为止发现过的最具致癌潜力的物质,所以有人把2, 3, 7, 8-TCDD称作为“世纪之毒”。但是,若不仅2, 3, 7, 8位置上含有4 个氯原子,其他4个取代位置上增加氯原子数,则其毒性将会有所减弱。由于环境二噁英类主要以混合物形式存在,在对二噁英类的毒性进行评价时,国际上常把不同组分折算成相当于2, 3, 7, 8-TCDD的量来表示,称为毒性当量(Toxic Equivalent Quangtity,简称TEQ)。为此引入毒性当量因子(Toxic Equivalency Factor,简称TEF)的概念,即将某PCDDs/PCDFs的毒性与2, 3, 7, 8-TCDD的毒性相比得到的系数。样品中某PCDDs或PCDFs的浓度与其毒性当量因子TEF的乘积,即为其毒性当量TEQ。而样品的毒性大小就等于样品中所有TEQ的总和。表3列出了GB18485-2001规定的二噁英类毒性当量因子TEF。</P> <P align=center> 表3 GB18485规定的二噁英类毒性当量因子(TEF)</P> <DIV align=center> <TABLE> <TR> <TD vAlign=top width=215> <P > 名 称</P></TD> <TD vAlign=top width=216> <P > 缩 写</P></TD> <TD vAlign=top width=128> <P align=center>TEF</P></TD></TR> <TR> <TD vAlign=top width=215> <P >2,3,7,8-四氯二噁英类</P></TD> <TD vAlign=top width=216> <P >2,3,7,8-TCDD</P></TD> <TD vAlign=top width=128> <P align=center>1</P></TD></TR> <TR> <TD vAlign=top width=215> <P >1,2,3,7,8-五氯二噁英类</P></TD> <TD vAlign=top width=216> <P >1,2,3,7,8-P<SUB>5</SUB>CDD</P></TD> <TD vAlign=top width=128> <P align=center>0.5</P></TD></TR> <TR> <TD vAlign=top width=215> <P >1,2,3,4,7,8-六氯二噁英类</P></TD> <TD vAlign=top width=216> <P >1,2,3,4,7,8-H<SUB>6</SUB>CDD</P></TD> <TD vAlign=top width=128> <P align=center>0.1</P></TD></TR> <TR> <TD vAlign=top width=215> <P >1,2,3,7,8,9-六氯二噁英类</P></TD> <TD vAlign=top width=216> <P >1,2,3,7,8,9-H<SUB>6</SUB>CDD</P></TD> <TD vAlign=top width=128> <P align=center>0.1</P></TD></TR> <TR> <TD vAlign=top width=215> <P >1,2,3,4,6,7,8-七氯二噁英类</P></TD> <TD vAlign=top width=216> <P >1,2,3,4,6,7,8-H<SUB>7</SUB>CDD</P></TD> <TD vAlign=top width=128> <P align=center>0.01</P></TD></TR> <TR> <TD vAlign=top width=215> <P >八氯二噁英类</P></TD> <TD vAlign=top width=216> <P >O<SUB>8</SUB>CDD</P></TD> <TD vAlign=top width=128> <P align=center>0.001</P></TD></TR> <TR> <TD vAlign=top width=215> <P >2,3,7,8-四氯二苯呋喃</P></TD> <TD vAlign=top width=216> <P >2,3,7,8-T<SUB>4</SUB>CDF</P></TD> <TD vAlign=top width=128> <P align=center>0.1</P></TD></TR> <TR> <TD vAlign=top width=215> <P >1,2,3,7,8-五氯二苯呋喃</P></TD> <TD vAlign=top width=216> <P >1,2,3,7,8-P<SUB>5</SUB>CDF</P></TD> <TD vAlign=top width=128> <P align=center>0.05</P></TD></TR> <TR> <TD vAlign=top width=215> <P >2,3,4,7,8-五氯二苯呋喃</P></TD> <TD vAlign=top width=216> <P >2,3,4,7,8-P<SUB>5</SUB>CDF</P></TD> <TD vAlign=top width=128> <P align=center>0.5</P></TD></TR> <TR> <TD vAlign=top width=215> <P >1,2,3,7,8,9-六氯二苯呋喃</P></TD> <TD vAlign=top width=216> <P >1,2,3,7,8,9-H<SUB>6</SUB>CDF</P></TD> <TD vAlign=top width=128> <P align=center>0.1</P></TD></TR> <TR> <TD vAlign=top width=215> <P >1,2,3,4,6,7,8-七氯二苯呋喃</P></TD> <TD vAlign=top width=216> <P >1,2,3,4,6,7,8-H<SUB>7</SUB>CDF</P></TD> <TD vAlign=top width=128> <P align=center>0.01</P></TD></TR> <TR> <TD vAlign=top width=215> <P >八氯二苯呋喃</P></TD> <TD vAlign=top width=216> <P >O<SUB>8</SUB>CDF</P></TD> <TD vAlign=top width=128> <P align=center>0.001</P></TD></TR></TABLE></DIV> <P> 5 环境二噁英类来源 二噁英类基本上不会天然生成,也没有人为的工业生产活动。除了科学工作者以科研为目的而进行少量合成之外,环境中的二噁英类来源大致有以下几种: 1. 城市垃圾和工业固体废物焚烧时生成二噁英类。调查表明,城市固体废物以及含氯的有机化合物如多氯联苯、五氯酚、PVC等焚烧时排出的烟尘中含有PCDDs和PCDFs,其产生机制目前尚不清楚,一般认为它是由于含氯有机物不完全燃烧通过复杂热反应形成的。例如,PCBs广泛使用于变压器、电容器和油墨中,这类物品的燃烧,特别是油墨和含油墨的物品混入生活垃圾进入焚烧厂,它们在不完全燃烧的条件下,将会产生PCDFs。五氯酚是一种木材防腐剂,经防腐处理的木材及其木屑、下脚料等,在加热制成合成板或焚烧时,也会产生PCDDs和PCDFs。聚氯乙烯(PVC)被广泛用于电缆线外覆及家用水管等,遇火燃烧亦会产生PCDDs和PCDFs。也有不少科学研究人员认为任何燃烧过程都可能或多或少地产生二噁英类。 2. 含氯化学品及农药生产过程可能伴随产生PCDDs和PCDFs。其生成条件为温度大于145℃,有邻卤酚类物质,碱性环境或有游离氯存在。苯氧乙酸类除草剂、五氯酚木材防腐剂等的生产过程常伴有二噁英类产生。目前,大多数发达国家已经开始削减此类化学品的生成和使用,如美国已经全面禁止2, 4, 5-三 氯苯氧乙酸 的使用和限制木材防腐剂及六氯苯的生成和使用,以减少二噁英类的环境污染。 3. 在纸浆和造纸工业的氯气漂白过程中也可以产生二噁英类,并随废水或废气排放出来。 以上三种过程均可导致环境二噁英类污染,但其贡献大小不同。从日本1990年的调查结果来看,垃圾焚烧排放的二噁英类为3100~7400g/a,占总排放量(3940~8450g/a)的80~90%,可见,就目前而言,垃圾焚烧排放的二噁英类所占比重是很大的。 另外,还存在其他一些二噁英类排放源,如燃煤电站、金属冶炼、抽烟以及含铅汽油的使用等,是环境二噁英类的次要来源。 6 废物焚烧与二噁英类排放 固体废物的焚烧过程是环境二噁英类的一个显著来源,那么在废物焚烧过程中,二噁英类是怎样形成的呢?概括起来,其形成途径有以下三种: 1. 碳、氢、氧和氯等元素通过基元反应生成PCDDs/PCDFs,称为 二噁英类的“从头合成(De Novo Synthesis)”。从头合成发生在燃烧等离子区或燃烧后的烟羽中,如果烟道气中含有HCl(或Cl-)、O2和H2O等物质,那么在300~400℃温度下就会在含碳飞灰的表面合成二噁英类,飞灰中的金属及其氧化物或硅酸盐是“从头合成”过程的催化剂(图2)。</P> <P align=center><IMG src="http://www.cneac.com/article/er/2.2.gif" border=0></P> <P align=center>图2 二噁英类的从头合成过程示意图</P> <P> 2. 在燃烧过程中由含氯前体物通过有机化学反应生成二噁英类。前体物包括聚氯乙烯、氯代苯、五氯苯酚等,在燃烧中前体物分子通过重排、自由基缩合、脱氯或其他分子反应等过程生成PCDD和PCDF[10],生成温度为300~700℃。 3. 固体废物本身可能含有痕量的二噁英类。由于二噁英类具有一定的热稳定性,所以当固体废物燃烧时,如果没有达到分解破坏二噁英类分子的温度等条件,这些二噁英类就会被释放出来。对于燃烧温度较低的焚烧炉,这种情况是可能发生的。 上述三个途径在固体 废物焚烧炉 的二噁英类形成中都可能起作用,各种途径的重要性则取决于具体的炉型、工作状态和燃烧条件。由于各焚烧炉的处理量差别很大,而且其工艺设计和操作条件各异,所以几乎每个焚烧炉的二噁英类排放都会有所不同,即使同一制造商的同一炉型,也会因运行时间、操作状态和维护情况等条件的差别而有不同水平的二噁英类排放,而且差别会相当大。 </P>查看更多 1个回答 . 5人已关注
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液相物料在线检测技术? 本系统借用生产现场已有的信号(温度,压力,流量等),并根据具体项目在适当位置增加若干测点(购置国内外成熟硬件设备像罗斯蒙特或者恒河的产品),将检测需要的一次信号引入智能仪表进行模型的运算,同时现场样品化验值进行参数的校正。我们本身不生产任何硬件,主要技术方法是开发现有硬件二次功能,以物理化学方法进行机理建模,根据客户实际工艺设计唯一适用模型,通过数据库平台实现欲测值的有效测量。技术核心优势在于产品属于完全自主研发,参照各类检测对象本质,工艺情况,所处环境,建立对应模型,设计实现方案,使产品完全满足生产实际需求。 1.液相物料浓度、密度检测 2.聚合反应转化率检测 3.聚合反应聚合度检测 4.液相物料粘度检测 应用行业:氯碱(电化)、高分子合成、 腈纶 化纤 聚酯 、炼油、橡胶、造纸、电力、化肥、环保等。 查看更多 2个回答 . 2人已关注
简介
职业:吉安中科锂能新材料有限公司 - 工程管理/监理
学校:湖北工业大学 - 化学与环境工程学院
地区:海南省
个人简介:暑假就是每天都呆家里,不知道该干嘛;特无聊,还老被爸妈唠叨,时不时听骂声。查看更多
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