含氧杂环（下）？ 连结：含氧杂环（上） D. 含氧六员环，常见结构及俗名如图十七所示 图十七、含氧六员环。（作者绘製） 六员环中的含氧杂环种类非常多。在天然物结构中，能容易找到含氧原子之六员环，且同时具有氧原子以及氮原子的六员杂环也被发现相当多（图十八）。 图十八、具有含氧六员环结构的天然物。（作者绘製） 合成四氢哌喃 (tetrahydropyran) 常见的方法，利用酸催化的条件下，将一具烯及羟基之化合物加入醛类化合物 (aldehyde) 进行环化反应（图十九） 15 。 图十九、带四氢哌喃结构的合成。（作者绘製） 合成具二氢哌喃 (dihydropyran) 结构的化合物。利用不饱和酮 (unsaturated ketone) 以及羰基化合物反应，不需要添加任何酸的催化条件下进行 1,4—加成反应 (1,4—addition) 以及环化反应（图二十）。 16 图二十、带二氢哌喃结构的合成。（作者绘製） 合成具二（口咢）烷 (dioxane) 结构之化合物。利用设计过的醚类化合物，同时具有环氧化合物和一卤素作为环化反应的起始物，在水与加热的条件下进行环氧化合物的开环反应 (ring opening reaction) 以及亲核反应（图二十一）。 17 图二十一、带 dioxane结构的合成。（作者绘製） 合成具三（口咢）（口山）(trioxane) 结构之化合物。利用一过氧化合物与环己—1,4—二酮 (cyclohexane—1,4—dione)，在盐酸的条件下进行加成反应可以得到含 trioxane 结构（图二十二）。 18 图二十二、带 trioxane 结构的合成。（作者绘製） 合成具（口末）啉 (morpholine) 结构之化合物，可以利用具有羟基以及烯官能基的分子，在路易士酸的条件下进行分子内环化反应可以得到含（口末）啉之结构二十三)。 18 图二十三、带 morpholine 结构的合成。（作者绘製） 合成具（口咢）（口井）(oxazine) 结构之化合物：利用设计好的吲哚 (indole) 分子，此分子具有羟基以及炔官能基，在催化量的碳酸钾条件下进行分子内环化反应可以得到含 oxazine 之结构（图二十四）。 20 图二十四、带oxazine 结构的合成。（作者绘製） E.? 含氧七员环，常见结构及俗名如图二十五所示 图二十五、含氧七员环。（作者绘製） 七员环中的含氧杂环种类非常多。天然物结构中，也能找到含氧原子之七员环（图二十六）。 图二十六、具有含氧七员环结构的天然物。（作者绘製） 合成芳香族的七员含氧杂环，可以透过设计好的分子，进行环化反应得到，在酸性的条件下，进行子内环化，且脱去一水分子即可得到具 oxepine 结构之稠环分子(fused ring)（图二十七）。 21 图二十七、具 oxepine 结构之稠环分子。（作者绘製） 合成 oxepane 分子可以透过在三乙基硅烷 (triethylsilane) 以及路易士酸的辅佐下，进行还原反应接着进行分子内环化，即可得到含氧之七员环产物（图二十八）。 22 图二十八、具 oxepane 结构的合成。（作者绘製） 参考文献 Barry, C. S., Bushby, N., Harding, J. R., & Willis, C. L. (2005). Stereoselective synthesis of the tetrahydropyran core of polycarvernoside A. Organic letters, 7 (13), 2683-2686. Yao, H., Song, L., Liu, Y., & Tong, R. (2014). Cascade Michael Addition/Cycloketalization of Cyclic 1, 3-Dicarbonyl Compounds: Important Role of the Tethered Alcohol of α, β-Unsaturated Carbonyl Compounds on Reaction Rate and Regioselectivity. The Journal of organic chemistry , 79 (18), 8774-8785. Kim, H. Y., Kuhn, R. J., Patkar, C., Warrier, R., & Cushman, M. (2007). Synthesis of dioxane-based antiviral agents and evaluation of their biological activities as inhibitors of Sindbis virus replication. Bioorganic & medicinal chemistry , 15 (7), 2667-2679. Yadav, N., Sharma, C., & Awasthi, S. K. (2014). Diversification in the synthesis of antimalarial trioxane and tetraoxane analogs. RSC Advances , 4 (11), 5469-5498. Deka, M. J., Indukuri, K., Sultana, S., Borah, M., & Saikia, A. K. (2015). Synthesis of Five-, Six-, and Seven-Membered 1,3-and 1,4-Heterocyclic Compounds via Intramolecular Hydroalkoxylation/Hydrothioalkoxylation of Alkenols/Thioalkenols. The Journal of organic chemistry , 80 (9), 4349-4359. Vandavasi, J. K., Hu, W. P., Senadi, G. C., Boominathan, S. S. K., Chen, H. Y., & Wang, J. J. (2014). A K 2 CO 3 ‐Mediated Regioselective Synthesis of Indole/Pyrrole‐Fused 1,4‐Oxazines: An Unexpected Indole‐Fused Azlactone Synthesis. European Journal of Organic Chemistry , 2014 (28), 6219-6226. Dobelmann, L., Parham, A. H., Büsing, A., Buchholz, H., & K?nig, B. (2014). First synthesis of naphthalene annulated oxepins. RSC Advances , 4 (105), 60473-60477. Nicolaou, K. C., Hwang, C. K., & Nugiel, D. A. (1989). Synthetic studies on the dioxepane region of brevetoxin B. New synthetic technology for the construction of oxepanes and synthesis of a model for the CDEF ring skeleton of brevetoxin B. Journal of the American Chemical Society , 111 (11), 4136-4137. 查看更多
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