叔丁醇铝是一种白色或浅黄色块状物质,具有强吸湿性。它在遇水时会分解成氢氧化铝。叔丁醇铝主要用于塑料和橡胶工业。如果吸入叔丁醇铝,请将患者移到新鲜空气处;如果皮肤接触,请用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤;如果眼睛接触,请用流动清水或生理盐水冲洗,并立即就医;如果食入,请漱口后立即就医。
叔丁醇铝主要应用于塑料和橡胶工业。
1)制备一种氮氧化物封接玻璃及其溶胶凝胶,属于低温封接玻璃制备技术领域。制备原料组成为:Ca(NO)·4HO,叔丁醇铝,硼酸三甲酯,四乙氧基硅烷,Sr(NO),三氯硼嗪和溶剂。通过溶胶凝胶法获得玻璃网络结构。相较于通过无水氨气在玻璃熔融状态下掺氮的方法,本发明选择三氯硼嗪作为有机氮源,在溶液状态下制备氮氧化物玻璃。不仅可获得更高的氮含量,同时引入的硼元素也能够显著改善玻璃的封接性能。本发明制备原料简单易得,工艺稳定,达到工业化的条件。
2)用于甘草次酸11-位羰基结构修饰,该方法包含以下步骤:
1)11-脱氧-甘草次酸的制备;
2)11-脱氧-甘草次酸的纯化;
3)11-脱氧-11,13(18)-二烯甘草萜醇的制备;
4)11-脱氧-11,13(18)-二烯甘草萜醇的纯化。以甘草次酸为原料,还原剂Ni、Cu、Pt、Pd、铝、锌、NaBH4、LiAlH4、异丙醇铝、叔丁醇铝、雷尼镍、钯-碳合金或锌汞齐,所用溶剂为吡啶、吗啉、二氧六环、二甲基甲酰胺、氯化亚砜或二甲基亚砜,还原反应有催化加氢、金属氢化物还原、Meerwein-Ponndorf反应、Clemmensen反应、乌尔夫-凯惜钠Wolff-Kishner-黄鸣龙反应或Cannizzarro反应,制得11-脱氧甘草次酸,用NaBH4/I2体系一步还原脱氢制得11-脱氧-11,13(18)-二烯甘草萜醇,此法的优点是将的两步反应变为一步反应,缩短了反应步骤,优化了合成工艺,反应收率大大提高。
3)制备介孔Al2O3负载KF催化剂。介孔氧化铝(MA)具有良好的吸附性能和热稳定性,可作为吸附剂、催化剂及载体应用于许多化工过程中,如重油大分子的催化裂化、多相催化、石化过程中的吸附分离以及固载酶转化等方面。
制备方法如下:以叔丁醇铝作为铝源,Pluronic64L聚醚表面活性剂作为模板剂,通过电中性路径合成MA。将重蒸水与丁醇的混合液缓慢滴加到叔丁醇铝与Pluronic64L的丁醇溶液中,总反应计量为n(Pluronic64L)∶n(Al)∶n(H2O)=0.1∶1.0∶2.0,边滴边搅拌,控制约1mL/min,滴加完毕后,30℃反应3h,再向反应器中补充一定量的丁醇,50℃继续反应12h。所得凝胶状混合物通过离心分离,无水乙醇洗涤,室温凉干24h,70℃下烘10h,得粉末状固体,置于马福炉中400℃下煅烧6h,得MA。通过浸渍法制备质量分数为22.5%、36.7%、42.2%及46.5%的KF/MA和KF/γ-Al2O3催化剂。
[1] CN201810834948.5一种氮氧化物封接玻璃及其制备方法
[2] CN201510120843.X一种甘草次酸11-位羰基结构修饰方法
[3] 介孔Al2O3负载KF催化剂的制备及其催化性能
顺式白藜芦醇三甲醚是一种用于制备白藜芦醇的中间体化合物。白藜芦醇是一种非黄酮类多酚化合物,具有抗病和多种保健功能,对人类健康有益。由于白藜芦醇在植物中含量较低,提取成本高且受季节性影响,近年来化学合成方法得到了很大的发展。白藜芦醇的合成关键在于构建反式二苯乙烯骨架,常用的合成方法有Wittig反应、Wittig-Horner反应、Perkin反应和Heck反应等。
以下是一种制备顺式白藜芦醇三甲醚的方法:
将3,5-二甲氧基苄醇和DMF加入甲苯中,降温至0或2或4或5℃,滴入三光气甲苯溶液,升温反应2小时。反应完后分层,用碳酸氢钠溶液和氯化钠水溶液洗涤,干燥后得到3,5-二甲基苄氯浓缩液。
将3,5-二甲基苄氯浓缩液溶于甲苯中,加入三苯基膦,升温反应10小时。反应完后冷却,过滤得到磷叶立德。
将磷叶立德加入异丙醇中,加入氢氧化锂和对甲氧基苯甲醛的异丙醇溶液,室温反应48小时。反应完后淬灭反应,用乙酸乙酯萃取,洗涤、干燥后浓缩得到顺式白藜芦醇三甲醚。
顺式白藜芦醇三甲醚可用于制备白藜芦醇。将白藜芦醇三甲醚与铝和碘溶于乙腈中,升温反应后冷却分离,再用盐酸处理得到白藜芦醇粗品,经结晶得到纯品。
[1] CN201810492304.2 一种白藜芦醇的制备方法
2,6-二甲基-5-庚烯醛是一种分子式为C9H16O,分子量140.23的化学物质,常温常压下表现为浅黄色液体,不溶于水,稍溶于丙二醇,溶于乙醇等有机熔剂,具有青香、甜香、西瓜香。中国GB 2760-1996批准其为允许使用的食品香料,用于调配西瓜、甜瓜、黄瓜、柠檬、苹果、胡椒、蔬菜等食用香精,在最终加香食品中建议用量约为0.02~19mg/kg[1].
至于其物理性质,沸点84~85℃/2.67 kPa,相对密度0.845~0.855,折射率n20D 1.441~1.447.
2,6-二甲基-5-庚烯醛的合成方法主要包括如下步骤:
(1)将摩尔比为1:0.35~1的6-甲基-5-庚烯-2-酮和异丙醇铝先溶于苯或甲苯溶液中,在60~120℃下进行还原反应,再用酸水解成6-甲基-5-庚烯-2-醇;
(2)将上述6-甲基-5-庚烯-2-醇与卤化剂配成摩尔比为1:0.35~2,在-10~80℃下进行卤化反应,生成2-氯-6-甲基-5-庚烯或2-溴-6-甲基-5-庚烯;
(3)将上述2-氯-6-甲基-5-庚烯或2-溴-6-甲基-5-庚烯与镁反应形成格氏试剂,再与甲酸酯配成摩尔比为0.5~1:1,在-10~30℃下进行格氏加成反应,经酸水解,减压蒸馏后得到目标产物2,6-二甲基-5-庚烯醛.
上述合成方法原料经济易得,反应所用均为常见试剂,成本低廉。另外,反应条件温和,对设备要求不高,各步反应的收率高,易于实现工业化[2].
以对甲苯磺酸、原甲酸三乙酯、2,6-二甲基-5-庚烯醛为合成原料可合成2,6-二甲基-5-庚烯醛二乙缩醛,通过回收溶剂,洗料,蒸馏得到成品。该合成路线生产工艺简单,操作条件温和,生产设备要求低,原料成本较低且易得,收率含量高[3].
2,6-二甲基-5-庚烯醛还能够用于研究茉莉花茶对杜氏盐藻腥味的脱出效果,它和2-茨醇,异佛尔酮,3,5,5-三甲基-3-环己烯-1-酮,4,4-二甲基-环己-2-烯-1-醇,2,4,4-三甲基-2-环己烯-1-醇同为杜氏盐藻主要腥味物质。杜氏盐藻经茉莉花茶处理,用顶空固相微萃取与气质连用相结合的方法检测2,6-二甲基-5-庚烯醛等挥发性物质的组成及相对含量,总的腥味物质降低了37.5%,2,6-二甲基-5-庚烯醛降低了100%[4],可作为研究的重要的指标.
[1]GB 1886.162-2015,食品安全国家标准 食品添加剂 2,6-二甲基-5-庚烯醛[S].
[2]陈志荣,尹红,仇丹,等.一种2,6-二甲基-5-庚烯醛的合成方法:CN200710067419.9[P].CN101016233.DOI:CN101016233 A.
[3]经晶,张树林,周春飞.一种2,6-二甲基-5-庚烯醛二乙缩醛合成方法.
[4]王黎颖,杨国兰,田甜,等.杜氏盐藻的脱腥技术研究[J].食品研究与开发, 2018, 39(19):5.DOI:10.3969/j.issn.1005-6521.2018.19.008.
硅酸乙酯是一种通过四氯化硅与乙醇反应生成,并经水解制得的水溶液。它是一种常用的耐火材料结合剂,也被称为正硅酸乙酯或原硅酸乙酯。硅酸乙酯的水解液中含有醇性硅溶胶,具有以下特点:
(1) 结合剂组成中不含有害杂质,使用过程中不会产生低熔点物质;
(2) 具有可控制的施工性能。
纯硅酸乙酯是一种无色或淡棕色液体,密度为0.932g/cm3,沸点为168.8℃,熔点为-82.5℃,折射率为1.3928。它与水不溶,但可溶于甲醇、乙醇、异丙醇和丁醇等醇类溶剂。
硅酸乙酯本身没有结合能力,只有经过水解处理后才能用作耐火材料的结合剂。在只有水存在的条件下,硅酸乙酯的水解反应速度很慢,但一旦受到酸或碱的催化作用,水解速度会大大加快。一般使用盐酸作为催化剂,因为使用碱作为催化剂会导致水解溶液迅速发生凝胶作用,失去稳定性和结合能力。然而,水解反应的程度需要进行控制,以制得稳定的硅酸乙酯水解液。
硅酸乙酯水解液的稳定性主要通过添加酸或碱来调整。当pH值在1.5~2.5之间时,凝胶形成的时间较长,水解液最稳定。当pH值低于或高于此范围时,水解液容易发生凝胶,尤其是当pH值在5~6之间时,水解液最不稳定。因此,一般水解液的pH值应控制在2.0~2.5之间,以保持其稳定性,并确保与耐火材料混合后具有一定的操作时间(施工或成型时间)。然而,成型后需要将硅酸乙酯水解液从溶胶转变为凝胶,以使成型体发生凝结和硬化,这就需要添加一种迟效性促硬剂。由于硅酸乙酯水解液呈酸性,可以使用碱性化合物作为促硬剂(也称为凝胶剂)。可作为迟效促硬剂的物质包括轻烧MgO粉、铝酸钙水泥和聚磷酸钠等。使用轻烧氧化镁粉时,可以先将氧化镁粉与水和甘油的混合物混合均匀,然后加入耐火混合料中,通过改变MgO粉的添加量和甘油含量来控制凝胶时间。
作为凝胶剂的有机物质包括脂肪族胺或杂环胺,例如单乙醇胺、环己胺、二环己基胺、对氧氮已环和氮杂环已烷等。通过以下方法可以控制凝胶的形成:
(1) 调整水/乙醇溶液中的水含量;
(2) 调整胶的添加量;
(3) 添加稀降剂(如异丙醇)进行调整。
硅酸乙酯水解液可用作精密铸造型模耐火材料的结合剂,也可用作粘士质、高铝质、刚玉质、含锆英石质、莫来石质和碳化硅等制品和浇注料的结合剂。
经过前人的大量工作,已经确定在碱性溶剂中也可以进行弱酸的滴定。许多碱性溶剂,如二甲基甲酰胺、丁胺丙同和其他类、乙等,对大多数弱酸没有调平效应,可以作为滴定弱酸的非水溶剂。吡啶是一种弱碱,由于其情性,也是一种碱性溶剂。它对质子有较大的亲和力,但没有给出质子的能力,与之前列举的碱性溶剂有所不同。特丁醇是滴定羧酸和酚类的优良溶剂,在两种或多种酸的混合物的区分滴定中特别有用。
甲醇钠或甲醇钾曾被广泛应用于苯一甲醇中作为非水溶剂中酸的滴定剂。然而,在许多溶剂中,当应用碱金属滴定剂进行电位滴定时,玻璃电极作为指示电极的功能不佳。氢氧化季胺(特别是氢氧化四丁铵)在苯-甲醇、异丙醇或苯-异丙醇中是酸的优良滴定剂,并使用玻璃甘汞电极作为指示电极,有时能给出良好的电位滴定曲线。
偶氮紫在碱性溶剂(如丁胺、乙二胺以及二甲基酰胺、乙腈、吡啶、酮类和醇类等)中给出优良的终点(从红到蓝)。但在惰性溶剂(如苯和丙融)中,它不是一个有用的指示剂。偶氮紫的转变点比百里酚蓝更偏向碱性一侧,因此它比百里酚蓝更适用于弱酸的滴定。偶氮紫曾经作为大多数类型有机酸的滴定的一种指示剂。
对硝基-对'-氨基偶氯苯:此指示剂与硝基苯胺有相似的转变间隔,但色变更鲜明。在氨基上的一个氢是弱酸性的。此指示剂曾被推荐在乙二胺中滴定弱酸酚,但也适用于叔丁醇和其他溶剂中作为一个优良指示剂。
邻一硝基苯胺:此指示剂是一个很弱的酸,用于百里酚蓝或偶氯紫作为指示剂进行滴定时太弱的其他酸的滴定。用碱金属酚盐或用氢氧化季铵作为滴定剂进行滴定时,颜色由黄变红。邻-硝基苯胺能在乙二胺、二甲基甲酰胺、叔丁醇或吡啶作为溶剂的滴定中作为指示剂,但在丁胺、苯或大多数醇作为溶剂的滴定中功能不佳。
对一苯氨基偶氮苯:此指示剂甚至比对-硝基对-氨基偶氮苯还欠酸性,因为它缺乏硝基的电子撤出性质。在四氢呋喃中用锂铝氢化物滴定醇类和酚类时,对-苯氨基偶氮苯用作指示剂。
酚酞:它可以在苯、甲苯、吡啶、嗣类或其他溶剂中,用钠或钾的醇盐或氢氧化物滴定羧酸和其他酸性化合物时作为指示剂。颜色变化与在水中相似。它在非水溶剂中的颜色变化的可逆性常常比其他指示剂缓慢。
百里酚蓝:百里酚蓝在苯、丁胺、二甲基甲酰胺、吡啶、叔丁醇和其他溶剂中滴定酸时给予优良的终点(从黄到蓝)。它是用碱金属醇盐或用氢氧化季铵滴定羧酸或其他中度弱酸的最好指示剂之一。弱酸最好使用一个欠酸性的指示剂,如偶氮紫进行滴定。
本文将介绍高效合成抗氧剂1135的方法,希望能够为抗氧剂1135的合成提供新思路和新方法。
简述:抗氧剂β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛醇酯(简称:抗氧剂1135)。产品外观为无色至淡黄色液体,熔点<10 ℃,为液体受阻酚类抗氧剂,具有优异的抗氧化活性,可单独使用或与其他稳定剂并用。适用于各种聚合物,特别适用于丁二烯类聚合物,可有效防止储存过程中发生黄变,防止发泡过程中出现烧芯现象,并且能够防止多元醇在贮存过程被氧化为过氧化物。抗氧剂大多数为固体,在使用过程中有诸多不便,因而近年来液体抗氧剂逐渐受到人们的重视。
合成:
1. 方法一:
以 3,5-甲酯和异辛醇为原料,在催化剂氧化二正丁基锡的催化下,一步法合成抗氧剂 1135。具体如下:
在装有强力恒速搅拌机、温度计的 250 mL 的三口烧瓶中,依次加入 3,5-甲酯 30.00 g,二正丁基氧化锡 0.1 g,异辛醇 15.50 g。升温至 60 ℃后开始搅拌,使物料充分混合溶解;继续提高反应液温度,温度达到 140 ℃时,恒温反应 0.5 h,然后将反应釜内抽真空,减压至-0.040~-0.095 MPa,恒温反应 5.0 h 至酯交换反应结束。将反应液温度降至 20~25 ℃,得到产品溶液。
2. 方法二:
以 3,5-甲酯和异辛醇为原料,在催化剂异丙醇铝的催化下一步法合成抗氧剂 β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛醇酯。该方法使用了非锡类催化剂,但是,该工艺存在废水回收处理的技术缺陷,严重污染生态环境。
3. 方法三:
郭骄阳等人制备了一种同时负载有二丁基氧化锡和氢氧化锂的负载型催化剂,用该负载型催化剂在加热减压的条件下催化3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸甲酯与异辛醇进行酯交换反应得到抗氧剂1135。具体如下:
3.1 负载型催化剂的制备:
(1)热煮负载型催化剂的载体:用自来水通蒸汽热煮载体,热煮时间为0.5-2h,热煮完成后用去离子水对载体进行3-4次清洗,得到预处理后的载体;
(2)将活性组分1负载到预处理后的载体上:将3-10g的活性组分1二丁基氧化锡溶于100mL物质的量的浓度为2-5%的稀盐酸中,将100mL的经热煮处理的载体倒入上述盐酸溶液中,进行等体积浸渍,然后依次进行室温静置、恒温干燥和水洗处理;
(3)继续将活性组分2负载到载体上:将0.5-2g的氢氧化锂溶于100mL的去离子水中并和骤(2)中得到的载有活性组分1的载体进行等体积浸渍,之后依次进行室温静置和恒温干燥,最终得到负载型催化剂。
3.2 抗氧剂1135的制备:
(1)将适量的3,5-甲酯、异辛醇和负载型催化剂投入反应器中,氮气置换,反应过程中控制反应温度为120—160℃,压力为-0.08—-0.05MPa,反应时间为1—1.8h;
(2)反应结束后,升温至160—180℃,控制压力为-0.13—-0.09MPa,蒸馏60—100min;
(3)静置降温至20—50℃,过滤除去负载型催化剂得到目标产品抗氧剂1135,负载型催化剂回收循环使用。
参考文献:
[1] 韩斌. 抗氧剂1035及1135的合成工艺与应用研究[D]. 常州大学,2015.
[2] 江苏极易新材料有限公司. 一种抗氧化剂1135的生产方法. 2018-09-04.
(S)-3-叔丁氧羰基氨基吡咯烷是一种有机化合物,它的英文名为(S)-3-(Boc-amino)pyrrolidine。它的分子式为C9H18N2O2,CAS号为122536-76-9,分子量为186.25。它的熔点为50℃,沸点为112℃/0.25mmHg,密度为1.04g/cm3。在常温常压下,它呈现为白色粉末状。它微溶于氯仿或甲醇,在2-8℃下需要避光保存。
(S)-3-叔丁氧羰基氨基吡咯烷在有机合成中有广泛的应用。它可以作为手性诱导剂或手性合成中的手性催化剂。此外,它还可以用于合成具有特殊药理活性的分子,如药物中间体或手性药物。它还可以作为生物学研究中的反应底物或其他特定应用的试剂。
合成(S)-3-叔丁氧羰基氨基吡咯烷的方法如下:首先将5-氧-1-(1-苯基-乙基)-吡咯烷-3-羧酸甲酯与四氢铝锂在乙醚中反应,得到化合物II。然后将化合物II与三苯基膦、邻苯酰亚胺和偶氮二甲酸二异丙酯在四氢呋喃中反应,得到化合物III。接下来,将化合物III与水合肼在异丙醇中还原,得到化合物IV。然后将化合物IV与Boc酸酐在THF中反应,得到化合物V。最后,将化合物V在甲醇中加氢,得到目标化合物VI-(S)-3-叔丁氧羰基氨基吡咯烷。
[1]ELLSWORTH,Edmund,Lee. HOYER,Denton,Wade.etc. ANTIBACTERIAL AMINOQUINAZOLIDINEDIONE DERIVATIVES:WO2005049605A1[P]. 2023-06-02.
氯化1-乙基-3-甲基咪唑是一种具有特殊性质的化学物质,它呈现出白色至淡黄色结晶的外观。其分子式为C6H11ClN2。这种物质对空气敏感,极易吸潮,溶于水,因此需要存放在充满氮气的密封容器中,保持低温干燥,并远离空气、氧化剂和光线。
氯化1-乙基-3-甲基咪唑在有机化合物领域具有广泛的应用。
1. 在手机制造业中,它被用作活化液。通过使用无水氯化铝和氯化1-乙基-3-甲基咪唑配制离子液体作为活化液,可以对铝手机中的框架进行活化。这种方法可以获得外观均匀一致的中框,具有高效率和低成本的优点。
2. 它还可以用于聚合物制备。通过使用氯化1-乙基-3-甲基咪唑离子液体作为模板分子,甲基丙烯酸和乙二醇二甲基丙烯酸酯作为双功能单体,以聚苯乙烯-二乙烯苯为载体,制备C2mimC1表面印迹聚合物。这种物质具有良好的稳定性和可再生性能。
3. 它还可以用作萃取剂。通过使用含有离子液体氯化1-乙基-3-甲基咪唑的乙二醇溶液作为萃取剂,在常压条件下进行分馏操作,可以获得高纯度的异丙醇产品。这种方法具有操作灵活、易于控制和设备投资少的优点。
4. 氯化1-乙基-3-甲基咪唑还可以作为有机合成中的催化剂、涂料添加剂和药物中间体等。
由于氯化1-乙基-3-甲基咪唑的广泛应用,了解其合成方法和工艺条件对于研究和应用这种化合物具有重要意义。
目前,已经报道了多种氯化1-乙基-3-甲基咪唑的合成方法。下面介绍其中一种常用方法。该方法的主要步骤包括硫脲的合成、硫脲和1-乙基-3-甲基咪唑的反应以及氯化反应。
首先,通过亚硫酸铵和碳酸钠的反应可以制备硫脲。该反应需要在一定温度下进行,并加入适量的溶剂。经过一段时间的反应,可以通过过滤和结晶等方式得到产物。制备硫脲需要严格控制反应条件,以获得高纯度的产物。
接下来,将制备好的硫脲与1-乙基-3-甲基咪唑在适当的溶剂中反应。该反应通常在一定温度下进行,并加入适量的催化剂。反应时间需要根据实验结果进行调整,以获得最佳反应效果。反应后,可以通过过滤、提纯等方式得到氯化1-乙基-3-甲基咪唑。
最后,对得到的产物进行氯化反应。氯化反应是将氯原子引入目标化合物的关键步骤。该反应需要在一定的温度和pH值下进行,并加入适量的氯化剂。反应过程需要严格控制温度和反应时间,以确保产物的高收率和高纯度。反应结束后,可以通过结晶、洗涤等方法获得纯净的氯化1-乙基-3-甲基咪唑。
需要指出的是,上述介绍的方法只是其中一种常用的合成方法,也可以根据具体需要进行改进和优化。在实际合成过程中,还需要考虑原料质量、反应条件选择和催化剂选择等因素,以提高合成效率和产物质量。
[1]李瑞彤,刘进成,倪申亚.一种手机中框表面电镀铝镀层的阳极氧化方法:CN202211120373.3[P].CN115652387A.
[2]高霞,樊静,王小龙,等.氯化1-乙基-3-甲基咪唑离子液体表面印迹聚合物的合成及其特异吸附和固相萃取性能研究[J].化学学报, 2013, 71(010):1411-1420.
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