如何制备2-二环己基膦-2,6-二甲氧基-1,1-联苯? 交叉偶联是有机合成中构建键的重要方法之一。膦配体在交叉偶联反应中起着关键作用。本文介绍了一种制备2-二环己基膦-2,6-二甲氧基-1,1-联苯的方法。 制备步骤 首先,在配备有搅拌棒和特氟隆塞子的Schlenk管中,加入Me 2 Pd(II)(TMEDA)(0.13g,0.49mmol)。然后,通过抽空和氩气回填的方式进行气氛保护。接着,将MTBE(4 mL)和2-氯苯乙胺(0.08 g,0.49 mmol)加入Schlenk管中。在正压氩气下,将橡胶隔膜换成聚四氟乙烯塞子,并加入SPhos(0.2g,0.49mmol)。然后,用特氟隆塞重新密封管子,并将反应混合物加热至55℃反应2小时。冷却后,溶液呈乳白色。 为了方便转移反应混合物,使用二氯甲烷将其均匀混合。然后,减压除去溶剂。将得到的固体溶解在MTBE(2mL)中,加入己烷(40mL),并将溶液置于-20℃的冰箱中10小时。通过抽滤收集灰白色粉末(0.34 g,92%),并鉴定为MTBE和2-二环己基膦-2,6-二甲氧基-1,1-联苯的1:1配合物。可以通过将粉末溶解在CH 2 Cl 2 中并用己烷再沉淀来去除MTBE。 最后,使用核磁共振和质谱等技术对产物进行表征。 参考文献 [1] Biscoe M R , Fors B P , Buchwald S L . A New Class of Easily Activated Palladium Precatalysts for Facile C-N Cross-Coupling Reactions and the Low Temperature Oxidative Addition of Aryl Chlorides[J]. Journal of the American Chemical Society, 2011, 133(41):p.16707. 查看更多
羰基二硫缩烯酮的重要性及合成方法? 羰基二硫缩烯酮是一种经过近百年发展的化合物,尤其2-环己烯-1-酮在有机合成中具有重要地位。它是构筑多取代碳环和杂环的重要中间体之一,广泛应用于化工中间体、有机合成和实验研究。此外,2-环己烯-1-酮还是制药工业中合成多种药物的重要中间体,也可用于制作香料和测定食品中的稀土金属离子[1]。 合成方法 一种合成2-环己烯-1-酮的方法是在装有隔膜的小瓶中加入催化剂、丙酮、环己烯和过乙酸,室温下搅拌3小时后,使用气相色谱仪定量分析混合物,最终得到纯度为87%的2-环己烯-1-酮[1]。 另一种合成2-环己烯-1-酮的方法是将环辛烯和纯CuL在CH3CN溶液中加入TBHP水溶液,回流一段时间后收集产物,并通过GC和GC-MS分析粗产物,最终得到68%的2-环己烯-1-酮[2]。 还有一种合成2-环己烯-1-酮的方法是将酒精溶于t-BuOH/H2O溶液中,加入固体Ir并在适当条件下反应,最终得到2-环己烯-1-酮[2]。 参考文献 [1] 郭露霞,顾彦龙.环己烯酮合成方法研究进展[J].精细化工中间体,2018,48(02):1-7. [2] Ngo, Anh H.; Adams, Michael J.; Do, Loi H. Selective Acceptorless Dehydrogenation and Hydrogenation by Iridium Catalysts Enabling Facile Interconversion of Glucocorticoids. Organometallics (2014), 33(23), 6742-6745. 查看更多