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深度解析：树枝状聚合物在涂料中的应用研究？近二十年来，树枝状聚合物越来越受到高分子合成研究者的关注。树枝状聚合物具有高度支化的三维空间结构，含有大量可以改性的端基，分子间较少缠结、溶解性好、黏度低、易成膜和反应活性高等优异性能[1] 可以广泛应用于涂料中作为成膜物、粘度改性剂、引发剂、交联剂或固化剂等来改善涂料的流变性,降低VOC，提高漆膜的各项性能。 1、树枝状聚合物在紫外光固化涂料中的应用紫外光（UV）固化涂料凭借其独特的性能特点，广泛应用于塑料制品、电子通讯、包装材料和汽车内饰等领域。我国的UV固化涂料正以每年20%-30%的速度增长，在塑料件、竹木地板、金属、皮革、纸张、地砖和光纤等基材上均得到了很好的应用。随着世界经济的快速发展，人们对环保越来越重视，对涂料的环保要求也越来越高。UV固化涂料正面临着新的机遇与挑战，新型UV涂料用预聚物与UV涂料用光引发剂也在不断的发展。 UV固化涂料具有固化速度快、室温固化、涂膜综合性能好等特点，其在整个涂料产品中的比例逐年增加。树枝状聚合物由于其三维立体网状结构，具有分子间缠绕少、溶解性好、黏度低、易成膜和反应活性高等特点，近些年来将树枝状聚合物及其改性聚合物应用于UV固化涂料体系的研究经常报道。[2,3] 1.1 UV 固化溶剂型涂料 UV固化溶剂型涂料，是以端氨基丙烯酸酯基或端丙烯酸酯基的树枝状树脂作为主要成膜物质，配合光引发剂及其他活性预聚物，在紫外光的照射下交联成膜。具有固化时间短、活性稀释剂用量少、成膜性能好等特点。 1.2 UV 固化水性涂料树枝状聚合物因其特殊的三维椭球型结构具有很好的溶解性，在树枝状聚合物分子结构中引入一些亲水性基团，可以使树枝状聚合物水性化。以树枝状水性聚合物为成膜物质制备UV固化涂料，紫外光照射前干燥除水效率高，而固化后的涂膜耐水性相对也较好。 1.3 UV 固化粉末涂料树枝状聚合物由于其三维椭球型空间结构，所以难以紧密排列而以无定形态存在。在对树枝状聚合物的端基进行改性，引入丙烯酸酯类基团的同时引入长链烷烃，使树枝状聚合物具有半结晶性能，这种树枝状聚合物可作为低温光固化粉末涂料的预聚物。 1.4 UV 固化阻燃涂料普通的紫外光固化涂料用预聚物大部分为可燃性预聚物，不能应用于某些对阻燃有特殊要求的领域。通过把阻燃性元素溴或磷等引入树枝状聚合物分子中，可以克服添加型小分子阻燃剂易于渗出、迁移、挥发等缺点，同时也可以达到提高阻燃性、延长防火时效的目的，还兼具树枝状聚合物各种优点。 2、树枝状聚合物在环保涂料中的应用对环境的关注使涂料的发展方向和产品结构发生了很大变化，溶剂型涂料的使用越来越受到限制，几种新技术产品如水性涂料、辐射固化涂料、高固体分涂料及粉末涂料已获得了越来越多的市场份额。树枝状聚合物在高固体分涂料、辐射固化涂料及粉末涂料、甚至水性涂料领域都将大有作为，在建筑涂料、工业涂料、皮革涂饰方面有良好的应用前景。[4] 2.1 高固体分涂料开发高固体分涂料既可减少VOC 的用量、挥发量，又可充分利用现有设备，对现有的溶剂型树脂和涂料的制备及配方工艺作进一步改进、调整即可得到。需解决的问题是，固体含量的提高伴随着体系稠度和粘性的增加，给施工带来不便。用树枝状聚合物作溶剂或作流变改性剂可有效地解决这一问题，特别是开发一些低毒、无毒的树枝状聚合物还可进一步强化环保效果。 2.2 辐射固化涂料辐射固化涂料是经辐射使光敏剂分解成游离基，引发含不饱和双键的树脂聚合成膜的涂料，一般由辐射聚合性树脂、光敏剂和活性稀释剂等组成，辐射源可以是紫外线或电子束。常用的聚合树脂由线形分子链组成，随着链的增长粘度急剧增大，要得到合适的施工粘度就要加入大量的稀释剂，这增加了体系的毒性、影响成膜的性能、甚至降低贮存时间，而树枝状聚合物低粘度、高反应活性和良好的相容性恰恰解决了这一问题，并减少了稀释剂的使用。另外研究表明，树枝状聚合物的Tg很大程度上依赖于端基结构和极性，因其不同，树枝状聚酯的Tg范围从- 10℃(烷基端基)到50 ℃(羟基端基)不等，这为辐射固化涂料提供了较广泛的可选择树脂。丙烯酸改性的树枝状聚合物光固化后涂膜的收缩率小、与基材的附着性能好，所具有的优异性能是常规聚合树脂所无法相比的。 2.3 粉末涂料粉末涂料的VOC排放几乎为零，对环境十分友好，但常规非结晶树脂粉末涂料应用有一个局限性：要使粉末涂料在环境温度下稳定保存，则所用树脂的Tg必须高于60℃。而为了获得优良性能的涂料，施工时的温度至少要比Tg高出50℃才行，这意味着粉末涂料的最低施工温度大约在110℃左右，限制了粉末涂料的应用范围，难以在热敏感的基材、木材、塑料等上面施工。因而开发可在低温(80~110℃)固化的粉末涂料不但节省能源，还可扩大应用领域。理论上的解决方法是采用非结晶型的树脂与具有适合熔点的结晶型物质混合，前者仍发挥降低涂料粘度的作用，后者则能显著降低施工熔融粘度、同时仍保持环境温度下的良好贮存稳定性。物理混合的方法显然存在一些会影响最终应用性能的问题，如混合不均匀，而树枝状聚合物则可通过端基化学改性较好地解决这一问题。在树枝状聚合物的端基上反应接入具有结晶性的链段，从而使整个新树枝状聚合物显示出半结晶性；或者通过某些物质的开环聚合反应，在树枝状聚酯的核部位接上可结晶的端基来达到这一目地。 3、树枝状聚合物在有机-无机杂化涂料中的应用近年来，有机-无机杂化涂料发展迅速，已成为涂料领域活跃的研究方向之一。杂化涂料是指分散相的尺度至少有一维小于100nm的涂料，它综合了无机材料和有机聚合物的优点，而且由于存在纳米效应或协同效应可能使涂料产生新的功能。树枝状聚合物独特的球形分子结构具有分散粒子的作用，不仅可作为小分子反应的场所或模板，还对生成的纳米粒子起稳定作用，与线形类似物相比具有熔融或溶液粘度低、溶解性大、成膜性好、与纳米粒子相容性好等优点，作为有机相可以制得具有良好性能的杂化涂料。[5] 4、树枝状聚合物在水性涂料中的应用树枝状聚合物具有高度支化的树枝状结构，分子链间不缠结，含有大量的活性端基，只需在其分子中引入少量亲水性基团，即可制备高固含量、低粘度的水性树枝状预聚物。将其应用在水性涂料中可以提高涂料固化成膜之前干燥除水的效率，而且由于亲水基团的含量较少，不影响固化膜的耐水性，是一种理想的水性光固化基体树脂。树枝状聚合物粘度低、溶解性好、活性大、与无机材料的相容性良好，可应用于高性能涂料中，如UV固化涂料、低温固化的粉末涂料、亲水基团含量低的水性涂料、高固体分涂料和有机-无机杂化涂料等，以满足人们对环保高品质涂料的需求，因此树枝状聚合物在涂料应用中具有广阔的前景。参考文献： 1.VoitB.Hyper branched polymers-All problems solved after 15 years of research[J].J.Polym. SciartAolymChem,2005,43(13):2679. 2.肖文清,涂伟萍.光固化超支化聚氨酯丙烯酸酯的合成及其固化膜性能[J].高校化学工程学报,2009,23(2):240. 3. 王可答,金凤友,金鑫,等. 超支化聚合物的合成及光固化涂层性能[J].涂料工业,2008,38(12):12. 4. 毛淑才, 瞿金清, 陈焕钦.超支化聚合物及其在环保涂料中的应用[J]. 化工新型材料, 2005, 33(8): 27. 5. 曾少敏,刘丹,李启成,等.有机硅改性超支化聚氨酯的研究[J].化学与黏合,2008,30(5):38. 树枝状聚合物（A）的分子结构示意图查看更多 2个回答 . 10人已关注

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洗洁精和洗衣液配方上有何不同? 看到论坛里洗洁精和洗衣液的配方用料都一样的，洗衣液应该要求泡沫尽量少吧？查看更多 3个回答 . 1人已关注

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提高电池所能承载的高电流密度？大家好，我是从事液流电池的学生，最近一直想提高电池所能承载的电流密度，觉得提高电化学窗口会好一点，请问一下大家有没有什么好的建议呢查看更多 1个回答 . 12人已关注

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氯化氫腐蝕之材質選用建議？請教各位先進，若100%的氯化氫、操作溫度140℃，水量可能有局部的程度下，要使用哪種材質較能有抗蝕的能力?我們現在採用的是內襯鐵氟龍的管件，但長期使用的話鹽酸氣會微量由透氣孔漏出造成須停車更換管件。網路上或自己收集的相關腐蝕資料並無適當的材質，想透過大家的幫忙能解惑。感謝幫忙查看更多 1个回答 . 2人已关注

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环氧树脂固化剂胺值测定谢谢？用做了一个环氧树脂的固化剂，设计准备伯胺＋仲胺与环氧基含量1比1，看的方法盐酸滴定和高氯酸滴定测出来是伯仲叔的总胺值，请教下有没有测伯胺和仲胺的方法或者文献。谢谢查看更多 1个回答 . 16人已关注

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出水管口形状的影响？请问各位大神，传送介质是水的情况下，三种斜着的管子，哪种出水口的管子比较好？怎么用物理原理来解释？截面形状的话第一个是圆形，第二个和第三个应该是椭圆形微信图片_20190412143843.jpg查看更多 1个回答 . 4人已关注

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求助DAD怎么进行全波长扫描来确定最佳波长？ 色谱小白，求助怎么操作，谢谢查看更多 3个回答 . 15人已关注

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光催化 S掺杂C3N4？ 1. 硫脲煅烧合成SCN，做光催化，用的金卤导轨射灯作光源，请问这个灯提供的是紫外-可见光区的光吗？ 2. 请问有用上述原料合成SCN的吗？光催化效果如何呢？有什么改进催化效果的方法吗？ 3.目前用合成的SCN（550℃煅烧2h，这个条件是合成过的SCN 催化剂里面效果最好的）光催化RhB效果不怎么好，不知道怎么改进 4.有关于这类催化剂的外文文献吗？之前搜了几篇，但参考性不强光催化小白，请教大家，请多多指教查看更多 1个回答 . 13人已关注

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测序？ 测序结果，如何将反向结果导成正向查看更多 1个回答 . 11人已关注

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洗洁精延长保质期？ 木虫大神们，洗洁精加什么可以延长保质期，防变质。谢谢！！！！查看更多 1个回答 . 15人已关注

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感觉设备专业都快变成万能专业了？感觉现在单位有什么疑难杂都是让设备专业来解决，土建不好做，工艺不好布置，仪表不好安装，全部都要设备专业想办法解决。管道材料的耐腐蚀性，管道的非标支架，甚至连钢结构都要我们计算，凡是别的专业觉得难搞的，全都一股脑的甩给设备专业做，也不管是否能够做到，反正安排你了你就要做到，反正在领导心里设备专业是可有可无的。觉得中小型的设计院的设备专业太难做了，干设备十多年了，也许是我无法适应日新月异的形势了，真的在考虑换个专业了，或者离开设计这个圈子。查看更多 8个回答 . 7人已关注

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脱掉BOC？ 楼主最近做了一个实验，硝基苯胺在DMAP催化下，用BOC酸酐保护，结果有上了两个BOC的产物，不知道有什么方法脱去一个BOC 查看更多 4个回答 . 12人已关注

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2，3位的邻二醇结构，想成环氧环，在醇溶剂中，如何做呢? 2，3位的邻二醇结构，想成环氧环，在醇溶剂中（可能还有少量水），如何做呢？查看更多 1个回答 . 12人已关注

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绝对不应期与锋电位形成，费解？绝对不应期的长短正好对应锋电位发生时期，而绝对不应期大部分钠（钙）通道又处于失活态，此时钠离子电流消失。那么此期细胞内电位怎么会继续走高形成锋电位呢？甚为费解，求解释查看更多 1个回答 . 19人已关注

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suzuki 偶联反应，一个新点核磁及质谱显示为偶联在碘位置及氯位置？大家好！做下图中的偶联反应，用图示条件，反应主点为掉碘产物（也就是氧化加成没有问题？），还有少量原料，另外一个新点核磁及质谱显示为偶联在碘位置及氯（在这个位置有点惊讶，可是质谱及氢谱基本可以确定是在这）位置，HPLC比例为2:1。麻烦知道的大神给点建议（换催化剂？溶剂？碱？或者别的）。谢谢大家！查看更多 1个回答 . 9人已关注

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有没有遇到过用流式细胞仪检测anexin-V PI测凋亡? 请问大家有没有遇到过用流式细胞仪检测anexin-V PI测凋亡，肉眼见实验组细胞死亡明显，大约40%左右，可是检测出来结果早凋和死亡细胞都很少，只有百分之零点几，还没对照组高，请问什么情况？第一张和第三张是对照组，二四张是实验组，总共收了一万个细胞，是不是门圈的不对啊？圈过之后实验对照组的细胞数都不一样了，望指教，谢谢~ 查看更多 1个回答 . 18人已关注

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两性霉素B的纯化求助？ 各位大神，有知道怎么把两性霉素B纯化干净的好方法吗，除了液相和过柱子，要具体点儿哦，谢谢查看更多 1个回答 . 3人已关注

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多羟基氯代用SOCl2同时加ＤＭＦ反应不好? 多羟基氯代用SOCl2反应，同时加ＤＭＦ，但是一般加少量就可以了，而我的反应却要加好多才能反应好，不然产物中有大量的过渡物，再加ＤＭＦ升温就全部转化成产物了，这是怎么回事？就是用量小的情况下反应停留在中间过渡态(加成物),SO2脱不彻底.书上说加很少就可以了,我以前做别的产品也确实是加的很少(0.5%),就现在不知道是什么原因.补加一些再加加热就能全部转化成最终产物了查看更多 1个回答 . 13人已关注

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叔醇脱羟基，试了多种条件均不能反应？ 结构如图，最终目标是叔醇变为氢，试了盐酸脱水、TFA/EtSiH直接脱羟基、氯化亚砜氯代均不能反应，请教各位还有什么好的方法，谢谢查看更多 1个回答 . 13人已关注

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仪器的频率是否影响各氢原子的偶合常数? 在测试氢谱时，所用仪器的频率不同，结果会不会影响各氢原子的偶合常数？查看更多 1个回答 . 17人已关注

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