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催化剂载体的选择,求解答疑虑? 关于 催化剂载体 的选择。找到一种有催化效果的氯化铁氯化铝 催化剂 ,打算负载到载体如 纳米二氧化硅 。MCM-41、硅胶、ZSM-5上,使提高催化性能,使催化剂能重复利用。请教催化剂的催化效果和负载能力与催化剂载体的粒径、比表面积、孔径、孔容等特征分别有什么关系???科研新人求催化大神指教。查看更多 8个回答 . 1人已关注
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危险化学品知识竞赛(二)? 危险化学品知识竞赛( 二 ) 一、填空题(每题2分,共计20分) 1.《条例》所称危险化学品,包括 8_ ___类危险物品。 2.除运输工具加油站、加气站外,危险化学品的 生产装置 和储存数量构成重大危险源的储存设施,距离__ 8_ _类场所、区域必须符合国家标准或者国家有关规定。 3.危险化学品必须储存在_ 专用仓库、专用场地 ___或者专用储存室内。 4.经营危险化学品,不得有下列行为:①从未取得危险化学品生产许可证或者危险化学品经营许可证的企业采购危险化学品;②经营国家明令禁止的危险化学品和用剧毒化学品生产的灭鼠药以及其他可能进入人民日常生活的化学产品和日用化学品;③_ 销售没有化学品安全技术说明书和化学品安全标签的危险化学品 ________。 5,危险化学品运输企业,应当对其驾驶员、船员、装卸管理人员、押运人员进行有关安全知识 培训 ;驾驶员、船员、装卸管理人员、押运人员必须掌握 危险化学品运输的安全知 识 __,并经所在地设区的市级人民政府交通部门考核合格(船员经海事管理机构考核合格),取得上岗资格证,方可上岗作业。 6.发生危险化学品事故,有关地方__ 人民政府 ___应当做好指挥、领导工作。 7,发生剧毒化学品被盗、丢失、_ 误售、误用_ _后不立即向当地公安部门报告而触犯刑律的,对负有责任的主管人员和其他直接责任人员依照刑法追究刑事责任。 8.民用爆炸品、放射性物品、核能物质和 城镇燃气 的安全管理,不适用于《条例》。 9.编写化学品安全技术说明书废弃处置部分,应写明被化学品污染的包装和无使用价值的化学品的安全处理方法,包括废弃处置方法和_ _注意事项 ____。 10.重大危险源是指长期地或临时地生产、加工、搬运、使用或贮存危险物质,且危险物质的_ _数量 __等于或超过临界量的单元。 二、选择题(每题2分,共计30分) 1.《条例》规定有关部门派出的工作人员依法进行监督检查时,应当 ( C )。 A.事先通知 B.出示通知书 C.出示证件 D.说明单位 2.国家禁止用( B )生产灭鼠药以及其他可能进人人民日常生活的化学产品和日用化学品。 A.有毒化学品 B.剧毒化学品 C.易燃化学品 D.易爆化学品 3.生产和使用危险化学晶的单位转产、停产、停业或者解散的,应当采取 有效措施,处置危险化学品的生产或者 储存设备 、 库存产品 及生产原料,不得留有( B )。 A.重大危险源 B.事故隐患 C.事故危险 D.事故危害 4.生产、科研、医疗等单位经常使用剧毒化学品的,应当向设区的市级人民政府( C )部门申请领取购买凭证,凭购买凭证购买。 A.行业主管 B.经济贸易 C.公安 D.安全监督 5.危险化学品运输车辆禁止通行区域,由设区的( B )人民政府公安部门划定,并设置明显的标志。 A.省级 B.市级 C.地级 D.县级 6.对生产、经营、储存、运输、使用危险化学品和处置废弃危险化学品依法实施( C )的有关部门工作人员,对不符合本条例规定的事项予以批准或者许可的依法给予降级或者撤职的行政处分。 A.监督控制 B.检验 C.监督管理 B.审查 7.伪造、变造、买卖、出借或者以其他方式转让( D )购买凭证、准购证以及其他有关证件,或者使用作废的上述有关证件的,由公安部门责令改正。 A.易燃化学品 B.爆炸品 C.易腐蚀化学品 D.剧毒化学晶 8.“作业场所使用化学品”一词系指可能使工人接触化学制品的任何作业活动,包括化学品的生产、搬运、贮存、运输、废料的处置或处理,因作业活动导致的化学品的( A ),化学品设备和容器的保养、维修和清洁。 A.排放 B.使用 C.存放 D.转移 9.化学品安全标签内标志的颜色按( B )规定执行,正文应使用与底色反差明显的颜色,一般采用黑白色。 A.GB12268 B.GB13690 C.GB190 D.GB191 10.职工对( )指挥或( C )冒险作业,有权拒绝执行;对危害人身安全和健康的行为,有权检举和控告。 A.正确 告之 B.正确 强令 C.违章强令 D.违章告之 11.剧毒化学品经营企业销售剧毒化学品,应当记录购买单位的名称、地址和购买人员的姓名、身份证号码及所购剧毒化学品的品名、数量、用途。记录应当至少保存( A )年。 A.1 B.2 C.3 D.5 12.通过公路运输危险化学品的,托运人应当向目的地的县级人民政府公安部门申请办理剧毒化学品( B )。 A.交通运输许可证 B.公路运输通行证 C.安全运输通行证 D.道路安全通行证 13.危险化学品( A )必须为危险化学品事故应急救援提供技术指导和必要的协助。 A.生产企业 B.经营企业 C.运输企业 D.使用单位 14.危险化学品单位在转产、停产、停业或者解散时未采取有效措施,处置危险化学品生产、储存设备、库存产品及生产原料而触犯刑律的,对负有责任的( D )和其他直接责任人依法追究刑事责任。 A.操作人员 B.单位领导 C.主要领导 D.主管人员 15.进口危险化学品的经营、储存、运输、使用和处置进口废弃危险化学品,( C )《条例》的规定执行。 A.参照 B.不参照 C.依照 D.不依照 三、判断题(正确的在括号中画“√”,不正确的画“×”,每题2分,共计20分) 1.《危险化学品安全管理条例》自2002年1月15日起施行。 ( × ) 2.设立剧毒化学品生产、储存企业应当向市级人民政府经济贸易管理部门提出申请。 ( × ) 3.生产、储存和使用危险化学品的单位,应当在生产、储存和使用场所设置通讯、报警装置。 ( √ ) 4,经营剧毒化学品和其他危险化学品的,应当分别向省、自治区、直辖市人民政府经济贸易管理部门或者设区的市级人民政府负责危险化学品安全监督管理综合工作的部门提出申请。 ( √ ) 5.国家对危险化学品的运输实行资格认定制度。 ( × ) 6.县级以上地方各级人民政府负责危险化学品安全监督管理综合工作的部门应当会同同级其他有关部门制定危险化学品事故应急救援预案,报经本级人民政府批准后实施。 ( √ ) 7.涉及危险化学品包装物、容器的单位包装的材质、型式、规格、方法和单件质量(重量)与所包装的危险化学品的性质和用途不相适应,有关部门依据各自的职权责令立即或者限期改正,处2万元以上20万元以下的罚款;逾期未改正的,责令停产停业整顿。 ( √ ) 8.托运人在托运的普通货物中夹带危险化学品,由公安部门处2000元以上2万元以下的罚款。 ( √ ) 9.化学品安全技术说明书(CSDS)包括14部分内容。 ( × ) 10.《常用危险化学品的分类及标志》(GB 13690—1992)中将常用危险化学品按其主要危险特性分为6类。 ( × ) 四、简答题(每题5分,共计30分) 1.《条例》针对的对象是什么? 2.设立剧毒化学品生产、储存企业和其他危险化学品生产、储存企业,应提交哪些文件? 3.对危险化学品的包装物、容器有哪些要求? 4.危险化学品生产企业不得向哪些对象销售危险化学品? 5.利用内河以及其他封闭水域等航运渠道如何运输非禁运的危险化学品? 6.对生产、经营、储存、运输、使用危险化学品和处置废弃危险化学品依法实施监督管理的有关部门工作人员,有了哪些行为,要依法给予降级或者撤职的行政处分? 简答题答案 1.答:在中华人民共和国境内生产、经营、储存、运输、使用危险化学品和处置废弃危险化学品,必须遵守本条例和国家有关 安全生产 的法律、其他行政法规的规定。 2.答:(一)可行性研究报告; (二)原料、中间产品、最终产品或者储存的危险化学品的燃点、自燃点、闪点、爆炸极限、毒性等理化性能指标; (三)包装、储存、运输的技术要求; (四)安全评价报告; (五)事故应急救援措施; (六)符合规定条件的证明文件。 3.答:危险化学品的包装物、容器,必须由省、自治区、直辖市人民政府经济贸易管理部门审查合格的专业生产企业定点生产,并经国务院质检部门认可的专业检测、检验机构检测、检验合格,方可使用。 重复使用的危险化学品包装物、容器在使用前,应当进行检查,并作出记录;检查记录应当至少保存2年。 质检部门应当对危险化学品的包装物、容器的产品质量进行定期的或者不定期的检查。 4.答:危险化学品生产企业不得向未取得危险化学品经营许可证的单位或者个人销售危险化学品。 5.答:利用内河以及其他封闭水域等航运渠道运输前款规定以外的危险化学品的,只能委托有危险化学品运输资质的水运企业承运,并按照国务院交通部门的规定办理手续,接受有关交通部门(港口部门、海事管理机构,下同)的监督管理。 运输危险化学品的船舶及其配载的容器必须按照国家关于船舶检验的规范进行生产,并经海事管理机构认可的船舶检验机构检验合格,方可投入使用。 6.答:(一)利用职务上的便利收受他人财物或者其他好处,对不符合本条例规定条件的涉及生产、经营、储存、运输、使用危险化学品和处置废弃危险化学晶的事项予以批准或者许可的; (二)发现未依法取得批准或者许可的单位和个人擅自从事有关活动或者接到举报后不予取缔或者不依法予以处理的; (三)对已经依法取得批准或者许可的单位和个人不履行监督管理职责,发现其不再具备《条例》规定的条件而不撤销原批准、许可或者发现违反《条例》的行为不予查处的 危险化学品知识竞赛( 三) 一、填空题(每题2分,共计20分) 1.国家对危险化学品生产、储存实行 _ 审批 _ 制度。 2.使用危险化学品从事生产的单位必须建立、健全使用危险化学品的__ 安全管理规章制度 _ _。 3.国家对危险化学品经营销售实行 许可 制度。 4.__ _ 个人 _ _不得购买农药、灭鼠药、灭虫药以外的剧毒化学品。 5.危险化学品__ _ 生产、储存_ _企业以及使用剧毒化学品和数量构成重大危险源的其他危险化学品的单位,应当向国务院经济贸易综合管理部门负责危险化学品登记的机构办理危险化学品登记。 6.未取得危险化学品经营许可证或者未经工商登记注册,擅自从事危险化学品经营的企业,有违法所得的,没收违法所得;违法所得10万元以上的,并处违法所得__ 一倍以上 、 五倍以下_ _的罚款。 7.利用内河以及其他封闭水域等航运渠道运输剧毒化学品和国家禁止运输的其他危险化学品的,由交通部门处___ 2万元以上,10万元以下 __罚款。 8.一九九O年化学品建议书规定,工人及其代表应有权从雇主处获得__ 化学品安全使用说明书 __和其他资料,以便能采取适当预防措施,保护工人避免作业中使用有害化学品而造成的危险。 9.按照《常用化学危险品贮存通则》(GB15603—1995)的规定,同一区域贮存两种或两种以上不同级别的危险品时,应按 _ 最高 _ __等级危险物品的性能标志。 10.《常用危险化学品的分类标志》(GB13960—1992)规定,对于未列入分类明细表中的危险化学品,可以参照__ _ 已列出 _ ______的化学性质相似,危险性相似的物品进行分类。 二、选择题(每题2分,共计30分) 1.施行《危险化学品安全管理条例》的目的是:为了加强对( D )的安全管理,保障人民生命、财产安全,保护环境。 A.化学危险品 B.危险化学物品 C.化学危险物品 D.危险化学品 2.申请设立危险化学品生产、储存企业时,应当提交( B )项文件。 A.5 B.6 C.7 D.8 3.发现剧毒化学品被盗、丢失或者误售、误用时,必须立即向( C )报告。 A.公安部 B.省级公安部门 C.当地公安部门 D.当地消防部门 4.对符合条件的,颁发危险化学品经营许可证,并将颁发危险化学晶经营许可证的情况通报同级( D )部门。 A.行业主管 B.公安 C环境保护 D.公安部门和环境保护 5.危险化学品运输企业必须具备的条件由( C )部门规定。 A.国家公安 B.国家安全 C.国务院交通 D.当地交通部门 6.危险化学品单位应当制定本单位事故( D ),配备应急救援人员和必要的应急救援器材、设备,并定期组织演练。 A.抢险预案 B.救治预案 C.控制预案 D.应急救援预案 7.危险化学品经营企业销售没有化学品安全技术说明书和安全标签的危险化学品,由负责危险化学品安全监督管理综合工作的部门责令( D ) 。 A.立即停业整顿 B.立即关闭 C.立即停售 D.立即或者限期改正 8.危险化学品单位发生危险化学品事故,未按照本条例的规定立即组织救援,对负有责任的主管人员和其他直接责任人员依照刑法关于国有公司、企业工作人员( B )或者其他罪的规定,依法追究刑事责任。 A.渎职罪 B.失职罪 C.玩忽职守罪 D.隐瞒罪 9.化学品安全技术说明书采用“( C )”的方式编写,同类物、同系物的技术说明书不能互相替代;混合物要填写有害性组分及其含量范围。 A.多个品种一卡 B.一个单位一卡 C.一个品种一卡 D.一个地区一卡 10.《常用危险化学品的分类及标志》(GB13690—1992)规定,危险化学品的主标志由表示危险特性的( D )四个部分组成的菱形标志。 A.图案、使用说明、底色和危险品类别号 B.图案、文字说明、颜色和危险品类别号 C.标志、使用说明、颜色和危险晶类别号 D.图案、文字说明、底色和危险品类别号 11.剧毒化学品购买凭证和准购证的试样和具体申领办法由( A )制定。 A.国务院公安部门 B.国家 安全生产 委员会 C.国家 安全生产 监督管理局 D.当地人民政府 12.( D )应当向环境保护、公安;质检、卫生等有关部门提供危险化学品登记的资料。 A.危险化学品生产单位 B.危险化学品储存单位 C.危险化学晶使用单位 D.负责危险化学晶登记的机构 13.危险化学品单位未根据危险化学品的种类、特性,在车间、库房等作业场所设置相应的监测、通风等安全设施、设备的,由 (B )或者公安部门依据职权责令立即或者限期改正。 A.质检部门 B.负责危险化学品安全监督管理综合工作的部门 C.公安部门 D.环保部门 14.托运人托运危险化学品,未向( A )申请领取剧毒化学品公路运输通行证,擅自通过公路运输剧毒化学品的,处2万元以上10万元以下的罚款。 A.公安部门 B.质检部门 C.交通部门 D.环保部门 15.女性工人在怀孕或哺乳期间,应( A )调换到不使用或不接触对未出生或哺乳期婴儿健康有害的化学品的工作,并( )在适当时返回其原岗位。 A.有权有权 B.无权无权 C.可以 可以 D.有权无权 三、判断题(正确的在括号中画“√”,不正确的画“×”,每题2分,共计20分) 1.国务院经济贸易综合管理部门负责危险化学品安全监督管理综合工作。 ( √ ) 2.依法设立的危险化学品生产企业,必须向国务院质检部门申请领取危险化学品生产许可证。 ( √ ) 3.危险化学品专用仓库的储存设备和安全设施应当定期检验。 ( × ) 4.剧毒化学品经营企业应当每天核对剧毒化学品的销售情况:发现被盗、丢失、误售等情况时,必须立即向当地公安消防部门报告。 ( × ) 5.剧毒化学品公路运输通行证的式样和具体申领办法由国务院交通部门制定。 ( × ) 6.危险化学品事故造成环境污染的信息,由负责危险化学品安全监督管理综合工作的部门统一公布。 ( × ) 7.剧毒化学品经营企业向个人销售剧毒化学品由工商行政管理部门责令改正,有违法所得的,没收违法所得。 ( √ ) 8.第170号国际公约《作业场所安全使用化学品公约》引用时可称之为1980年化学品公约。 ( × ) 9.化学品安全标签应粘贴在化学品包装或容器的明显位置。 ( × ) 10.当单元内存在的危险物质为多品种时,则每种危险物质实际存在量(t)与各危险物质相对应的生产场所或贮存区的临界量(t)比值后的总和≥1,定为重大危险源。 ( √ ) 四、简答题(每题5分,共计30分) 1.按照《条例》,公安部门应履行的职责是什么? 2.《条例》对生产、储存、使用危险化学品的有何要求? 3.危险化学品的生产、储存、使用单位转产、停产、停业或者解散的对危险化学品应如何处置? 4.使用危险化学品运输工具的槽罐以及其他容器有什么要求? 5.国家对危险化学品实行什么制度? 6.对邮寄或者在邮件内夹带危险化学品,或者将危险化学品匿报、谎报为普通物品邮寄的应如何处理? 简答题答案 1.答:公安部门负责危险化学品的公共安全管理,负责发放剧毒化学品购买凭证和准购证,负责审查核发剧毒化学品公路运输通行证,对危险化学品道路运输安全实施监督,并负责前述事项的监督检查。 2.答:生产、储存、使用危险化学品的,应当根据危险化学品的种类、特性,在车间、库房等作业场所设置相应的监测、通风、防晒、调温、防火、灭火、防爆、泄压、防毒、消毒、中和、防潮、防雷、防静电、防腐、防渗漏、防护围堤或者隔离操作等安全设施、设备,并按照国家标准和国家有关规定进行维护、保养,保证符合安全运行要求。 3.答:危险化学品的生产、储存、使用单位转产、停产、停业或者解散的,应当采取有效措施,处置危险化学品的生产或者储存设备、库存产品及生产原料,不得留有事故隐患。处置方案应当报所在地设区的市级人民政府负责危险化学品安全监督管理综合工作的部门和同级环境保护部门、公安部门备案。负责危险化学品安全监督管理综合工作的部门应当对处置情况进行监督检查。 4.答:用于危险化学品运输工具的槽罐以及其他容器,必须依照《条例》第二十一条的规定,由专业生产企业定点生产,并经检测、检验合格,方可使用。 质检部门应当对专业生产企业定点生产的槽罐以及其他容器的产品质量进行定期的或者不定期的检查。 5.答:国家实行危险化学品登记制度,并为危险化学品安全管理、事故预防和应急救援提供技术、信息支持。 6.答:邮寄或者在邮件内夹带危险化学品,或者将危险化学品匿报、谎报为普通物品邮寄的,由公安部门处2000元以上2万元以下的罚款;触犯刑律的,依照刑法关于危险物品肇事罪或者其他罪的规定,依法追究刑事责任。 查看更多 0个回答 . 5人已关注
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水泵部件的关键技术及其实现? 立式离心泵 的叶轮叶片成型是水泵设计的核心和重点。基于水力计算的水泵反问题设计由于概念清晰、应用广泛成熟且积累了丰富的经验,至今仍为水泵设计和改型设计的重要方法。 自吸泵 叶轮轴面流道设计是叶轮设计的重要步骤。叶轮流道的形状与叶轮、叶片的成型密切相关,直接影响着泵的性能。针对上述问题,可采用参数三次样条曲线面扫描路径进行曲面扫描运算,可方便地直接得到轴面流道后盖板流线以及流道中线及其描述。本方法与传统的内切圆方法所得的流道中线不仅极为接近,而且建立了前盖板流线与后盖板流线及流道中线的相应几何关系,是轴面流道设计的全新方法。它运用强大的曲线和曲面功能,成功地生成了 离心泵 叶片和叶轮的三维实体。 叶片造型的基本问题是空间流线的计算。叶片表面型值点的获取是造型成功的基础和关键。叶片三维设计需要对空间流线进行描述,从而得到叶片表面的型值点三维模型。由于叶片曲面形状复杂,是一种不能用二次方程来描述的自由曲面,因而要找到描述其数学模型是相当困难的。为此,提出了使用三次B样条曲面对叶片空间型值点进行插值,得到叶片数学表达式,为叶片曲面参数化,方便地调整及控制叶片形状提供了技术保障。 蜗壳是离心泵的关键过流部件,空间结构复杂。其功能是将叶轮流出的液体收集在一起,进一步将功能转化为压力能,并送至下一级叶轮或水泵出口。同样运用中的扫掠等功能,生成光滑连接的蜗壳实体。叶片、叶轮和蜗壳实体三者结合,为后续的数值模拟提供了几何实体模型和网格生成基础。 查看更多 0个回答 . 1人已关注
煤制芳烃经济性如何?产业未来前景如何? 煤制芳烃经济性如何?产业未来前景如何? 作者/来源:黄格省(中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院,北京 102206)[化化网煤化工] 日期: 2018-01-17 点击率:15 摘 要:介绍了我国煤制芳烃技术的研发与应用现状,分析了煤制芳烃技术的经济性,对我国煤制芳烃产业发展前景进行了分析探讨,认为煤制芳烃是对石油芳烃的重要补充,是满足国内聚酯产业快速发展需求的重要途径。目前我国煤制芳烃正处于产业化初期,市场前景良好,应该加快发展,但也有一些实际问题需要引起业内广泛重视,一是国内石油基芳烃新项目纷纷上马,对未来煤制芳烃产能投放带来很大压力;二是低油价下煤基芳烃竞争力较弱,必须通过技术攻关持续降低生产成本;三是做好煤制芳烃新项目的环境影响评价,确保装置清洁高效安全运行。 关键词:煤制芳烃;对二甲苯;甲醇制芳烃;经济性;发展前景 近年来,我国纺织行业高速发展,带动下游聚酯和中游 精对苯二甲酸 (PTA)快速扩张,市场对聚酯原料芳烃尤其是对二甲苯(PX)的需求保持快速增长,2010年国内PX需求944万t,到2016年对二甲苯消费量达到2207万t,年增长率15%以上。我国PX主要来源于炼油重整装置和石化企业石脑油裂解分离装置,2016年产能1397万t/a、产量977万t,由于产能严重不足,2016年PX进口量达到1236万t,进口依存度高达56%[1]。为满足芳烃市场日益增长的消费需求、扩大芳烃生产规模,一方面石油石化企业新建项目纷纷增加芳烃装置,另一方面煤化工企业加快发展煤制芳烃,目前煤制芳烃已成为我国现代煤化工发展中的一个新兴重要领域。 1、我国煤制芳烃技术研发与应用现状 煤制芳烃是以煤为原料首先生产甲醇,再以甲醇为原料,采用双功能活性催化剂,通过脱氢、环化反应生产芳烃的工艺过程。在煤制芳烃工艺过程中,煤制甲醇和芳烃分离转化均属于成熟技术,因此煤制芳烃技术的关键技术环节在于甲醇制芳烃,其反应机理主要包括3个关键步骤:甲醇脱水生成二甲醚,甲醇或二甲醚脱水生成烯烃,烯烃经聚合、烷基化、裂解、异构化、环化、氢转移等过程转化为芳烃和烷烃。目前,我国煤制芳烃技术主要有中科院山西煤化所的固定床甲醇制芳烃技术(MTA)、清华大学的循环流化床甲醇制芳烃技术(FMTA)以及河南煤化集团研究院与北京化工大学开发的煤基甲醇制芳烃技术等。 1.1固定床甲醇制芳烃技术(MTA) 中科院山西煤化所在2006年完成MTA技术的催化剂筛选评价和反复再生实验室研究,催化剂单程寿命大于20天,总寿命大于8000小时。2007年,山西煤化所与赛鼎工程有限公司合作开展MTA技术的工业试验设计,采用固定床反应器,以甲醇为原料,以改性ZSM-5分子筛MoHZSM-5(离子交换)为催化剂,在温度380~420℃、常压、空速1h-1条件下,催化转化为以混合芳烃BTX(苯、甲苯、二甲苯)为主的产物,再经冷却分离将气相产物低碳烃与液相产物C5+烃分离,液相产物C5+烃经萃取分离,得到芳烃和非芳烃。该技术甲醇转化率大于99%,液相产物选择性大于33%,气相产物选择性小于10%,液相产物中芳烃含量大于60%。 2016年1月,采用山西煤化所、赛鼎工程公司的固定床甲醇制芳烃技术,陕西宝氮化工集团建成投运10万t/a甲醇制芳烃项目,装置实现平稳运行。该项目产品结构为轻芳烃10万t/a、重芳烃(均四甲苯)1.1万t/a、液化石油气(LPG)1.4万t/a,产品无铅、无硫、低苯,辛烷值高,品质好,生产过程节能环保,并实现废水循环利用[2]。 1.2 循环流化床甲醇制芳烃技术(FMTA) 由甲醇转化为芳烃的反应是强放热反应,催化剂因积炭致使活性衰减很快,为了保证反应热的及时转移和催化剂的烧焦再生,可利用流化床反应器,在催化剂作用下实现甲醇制芳烃[3]。 清华大学于2010年在国际上首次开发了以流化床甲醇制芳烃(FMTA)工艺技术,包括连续两段流化床反应—再生、中低温冷却及变压吸附-轻烃回炼、液相芳烃非清晰分离-苯/甲苯回炼。2011-2013年,清华大学与北京华电煤业集团合作,共同建设运行3万t/a流化床甲醇制芳烃工业化试验装置,装置包括1台甲醇制芳烃循环流化床反应器和1台轻烃芳构化反应器,以改性ZSM-5为催化剂,在压力0.1MPa、反应温度450℃的工艺条件下进行芳构化反应。试验装置连续运行443h,运行结果表明:甲醇转化率接近100%,芳烃基收率为74.47%,1吨芳烃甲醇单耗为3.07t。2013-2014年,清华大学、中国石油华东设计院联合开发出60万t/a流化床甲醇制芳烃工艺包,为技术下一步的工业化和商业化推广奠定了基础[4]。 2014年4月,华电煤业集团提出概算总投资330亿元的全球首套煤经甲醇制芳烃工业化示范项目——360万t/a煤制甲醇、120万t/a流化床甲醇制芳烃、110万t/a芳烃联合、170万t/a PTA、60万t/a聚酯上下游一体化项目规划。2016年,投资133.6亿元的一期项目在陕西榆林市榆横煤化工园区开工建设,主要包括120万t/a煤制甲醇(此外每年外购60万吨甲醇)、60万t/a甲醇制混合芳烃、55.5万t/a PX、80万t/a PTA装置,预计2018年建成投产。 FMTA工艺实现工业化后,可望形成煤炭清洁利用和甲醇、PX、PTA等中间产品生产与聚酯合成的上下游一体化产业链,生产过程中产生氢气和蒸汽实现循环利用,能源转化效率43.86%,生产1t PX耗水约8t,技术集成优势明显,而且副产干气回收增产甲醇,工艺水处理后作为循环水补水,资源、能源均得到合理利用。 1.3 其他生产芳烃新技术研发现状 1.3.1 甲苯甲醇甲基化制芳烃技术 中国石化上海石油化工研究院于2009年立项开展甲苯甲醇甲基化(MTX)技术研究,其采用La2O3、MgO以及La2O3-MgO复合改性的HZSM-5分子筛,利用水蒸气钝化处理催化剂,有效提高了产物中PX的选择性。最终PX选择性超过94%,甲苯转化率接近20%,理论上每生产1t PX只需要消耗1t甲苯[5]。2012年12月,该院和扬子石化、洛阳工程公司共同完成的首套20万t/a甲苯甲醇甲基化工业装置在扬子石化完成工业试验。该项目年加工甲苯20万t、年产C8+芳烃24万t,甲醇转化率100%,二甲苯选择性大于80%。2014年6月,该项目通过了中国石化科技部组织的技术鉴定,形成了具有自主知识产权的MTX成套技术。 1.3.2 甲醇甲苯制PX联产低碳烯烃技术 中科院大连化学物理研究所与陕西煤化工技术工程中心共同开发了甲醇甲苯制PX联产低碳烯烃(TMTA)技术,研制出性能优异的甲苯甲醇制PX联产烯烃流化床 专用催化剂 ,并完成了工业放大制备。2012年7月在陕西华县完成了百吨级中试研究。该技术可对PX和低碳烯烃比例进行灵活调节,甲苯转化率24.4%,甲醇转化率83.0%,二甲苯中PX选择性93.2%[6]。2013年11月,陕西煤化工技术工程中心、中国海油惠州炼化与中国石化洛阳工程公司签订20万t/a TMTA工业示范项目技术开发合作协议,目前该项目正在加快推进。 1.3.3 苯和甲醇的烷基化制芳烃技术 中国石油乌乌鲁木齐石化公司100万t/a芳烃联合装置每年副产30万t苯,为提高苯产品的附加值,该公司研究院从2008年开始进行苯甲醇烷基化技术研发,通过苯与廉价的化工原料甲醇烷基化后生产的混合芳烃作为高辛烷值汽油的调和组分,不仅苯得到充分利用,也提高了汽油辛烷值。2014年5月,乌石化苯甲醇烷基化项目研究进入工业放大试验阶段。目前研究人员已完成苯与甲醇烷基化催化剂吨级放大,并对催化剂进行长周期寿命评价试验[7]。 1.4 煤基合成气直接制芳烃技术 合成气一步法制芳烃是在合适的催化剂下将合成气直接催化转化为芳烃,与煤经甲醇制芳烃相比,在降低装置投资和运行费用方面更具潜力。煤基合成气直接制芳烃的催化剂有两类:第一类为F-T合成催化剂组分与芳构化催化剂复合而成;第二类为合成甲醇/脱水催化剂与芳构化催化剂复合而成。国内研究合成气直接制芳烃技术的主要有南京大学、中科院山西煤化所等单位。南京大学采用Fe-Mo-ZnZSM-5催化剂,进行了60h的稳定性试验,CO转化率为85%~99.7%,芳烃选择性44%~58%,芳烃产率34.6%~57.8%,BTX产率34.6%~57.8%。山西煤化所采用两段复合床合成气直接芳构化技术,上床层采用合成 甲醇催化剂 与脱水催化剂复合,下层床采用SAPO与NKF-5分子筛负载Zn、Ga等脱氢组分所构成的复合催化剂,CO转化率为75%~85%,总芳烃选择性84.1%~91.8%,总芳烃产率60%~72%,BTX产率42%~50%。总体而言,煤基合成气一步法制芳烃技术目前仍处于实验室研究阶段,研究进展值得关注。 2 煤制芳烃技术的经济性分析 我国煤制芳烃技术尚处于产业化发展的起步阶段,未来要重点解决甲醇制芳烃反应器设计和放大、反应热平衡和工程优化、PX催化剂工业化应用等问题[8],工艺技术有待完善。煤制芳烃项目投资强度大,一套100万t/a煤制芳烃项目的总投资约280亿元,其中建设投资约253亿元。影响煤制芳烃生产成本的主要因素是煤炭价格和石油价格。根据石油和化学工业规划院建立的煤制芳烃成本模型分析结果[9],当国际油价在60美元/桶及以上水平时,煤制芳烃路线具有成本优势;当油价达到80美元/桶时,煤制芳烃路线PX生产成本4906元/t,能够保证项目盈利的煤价115元/t。当原油价格达到85美元/桶(对应可承受煤炭价格213元/t),PX生产成本5313元/t,煤制芳烃项目才能满足IRR(税前)11%要求,煤制芳烃相对于石脑油制芳烃具有较好的盈利能力。值得指出的是,如果采用外购甲醇制芳烃,则PX生产成本完全取决于甲醇原料购置成本,其经济性要低于煤制芳烃路线。 3 对我国煤制芳烃产业发展前景的分析思考 煤制芳烃是继煤制油、煤制烯烃、煤制天然气、煤制乙二醇之后,在我国发展起来的又一重要现代煤化工技术。发展煤制芳烃符合我国化石资源禀赋特点,煤制芳烃是对石油芳烃的重要补充,是减少我国PX进口量、满足国内聚酯产业快速发展需求的重要途径。目前我国煤制芳烃正处于产业化初期,总体来看具有良好的市场前景,应该加快发展,但也有一些实际问题需要引起业内高度重视和深入思考,主要包括以下3个方面: (1)石油基芳烃新项目不断建成投产,对煤基芳烃产能投放带来很大压力 2010我国PX产能826万t/a、产量612万t,2016年产能达到1397万t/a、产量977万t,但由于下游聚酯和中游PTA的快速扩张,我国PX需求大幅增长,2010年PX需求944万t,到2016年达到2207万t,PX供给远不能满足需求增长,造成巨大供给缺口且逐年扩大,2016年国内PX进口量达到1236万t(进口均价782美元/吨),进口依存度高达56%。 2011年我国PX的表观消费量约1100万t,到2016年达到2200万t,5年中消费量增长1倍,而这5年里我国PX的产量从680万t增加到1000万t,增长不超过50%,其中的巨大缺口全部依靠增加进口来弥补。面对国内市场对PX产品的巨大需求,近几年我国民营石化纷纷新建芳烃项目,例如:浙江石化位于舟山的920万t/a芳烃项目(分2期建设,芳烃每期460万t/a);河北新华联合石化位于唐山曹妃甸的557万t/a芳烃项目(其中PX产能400万t/a);浅海集团一泓石化、华通京港、协鑫集团3家企业(均位于河北曹妃甸)合计产能约750万t/a的芳烃项目;盛虹石化位于江苏连云港的280万t/a芳烃项目;2016年已经开工建设的恒力石化位于辽宁大连长兴岛的450万t/a 芳烃项目。上述四大石化基地总计新增产能将达到2280万t/a,这些新增产能将于2018-2022年间陆续建成投产。除此之外,广东惠州、浙江宁波、天津、上海、福建、海南、广西、云南和河南等多地都有PX新建和在建项目,有的已经即将完工。2017年山东省也宣布规划产能近千万吨的PX项目,总体预测2022年前后我国新增PX产能将超过4000万t/a,2020年加上我国每年进口韩国、新加坡、沙特、阿曼、泰国等国家以及来自中国台湾的PX产品,届时国内PX市场很快会面临供给过剩,因此国内投资PX项目须谨慎决策。 (2)低油价下煤基芳烃竞争力较弱,加强技术攻关降低生产成本不容忽视 煤制芳烃在国际原油价格超过60美元/桶时具有成本优势,在油价超过85美元/桶时具有较好的盈利能力,可以说煤制芳烃技术的经济性很大程度上依赖于高油价,然而根据IHS等国际知名咨询机构的预测,随着替代能源的快速发展和非常规油气资源开采成本的下降,未来全球原油市场供应将持续保持宽松,中长期内国际油价即使上涨,也不会超过80美元/桶,更不可能回归至100美元/桶的高油价时代。因此,在未来国际油价持续中低位运行的前提下,强化煤制芳烃技术攻关、降低生产成本势在必行,主要包括:加大甲醇芳构化、甲苯择形歧化、苯甲醇烷基化高效催化剂开发,通过催化剂性能的改进提高PX目的产品收率,实现从苯、甲醇、甲苯低价值原料向高附加值PX产品的转化;同时,采用先进的气流床煤气化工艺技术和先进甲醇生产工艺,经过对整个生产工艺过程能量利用的合理级配以及氢气、干气、焦炭等副产物的循环利用,进一步提高生产工艺能量利用效率,以降低物耗、能耗和PX生产成本,提高煤制芳烃技术的经济性。此外,加快开发合成气一步法直接制芳烃技术,缩短煤制芳烃工艺流程,为降低装置投资、提高煤制芳烃竞争力创造条件。 (3)做好煤制芳烃新项目的环境影响评价,确保装置清洁高效安全运行 近年来,我国聚酯产业高速发展,迫切需要上游PX生产装置加快建设、扩大产能规模,但由于部分民众和媒体对PX产品性能、装置环境影响的误解,引发大连、宁波、成都、厦门、茂名等多地发生群体事件,迫使新建PX项目被搁置甚至取消,对项目实施造成极大影响,但经过政府组织的反复科学论证,一致认为只要解决好安全和环保问题,严格加强项目建设和运行管理,PX项目完全可以按规划建设实施。近两年大多数居民对PX装置的偏见已经明显减少,加之PX市场缺口大,正是发展煤制芳烃大好时机。在新项目实施过程中,必须按照我国政府相关法规要求,认真做好项目环境影响评价,同时通过企业、媒体、政府和社会的共同努力,进一步消除普通民众对建设PX项目的疑虑,加快推动工业化示范项目建设,并在项目建设和运营过程中及时发现问题、不断优化工艺,提高技术的先进性与可靠性,确保新建装置清洁高效安全运行。 查看更多 1个回答 . 4人已关注
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