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连续重整氮气停了? 重整再生系统有根专用氮气的,涉及到压差控制、隔离系统等各方面 对于大型机组氮气系统全停有什么影响级,除了密封还应该有哪些操作查看更多
石脑油的加工利用? 这种催化剂同样可以的 用液化气等低碳烃生产btx的纳米分子筛催化新技术 大连理工大学--郭洪臣(教授、博导) 一、 技术简介 大连理工大学郭洪臣教授发明的以纳米分子筛新型催化剂为技术核心的芳构化工艺,采用常压固定床反应器切换操作,在非临氢条件下,用户可以lpg(轻烃-凝析油、抽头油、把余油、碳五等)为原料在同一装置上选择生产模式(芳烃或者清洁汽油),无需更换催化剂,单程运转周期不低于1个月,催化剂寿命可达2年。在山东齐旺达集团海仲化工有限公司10万吨/年的装置上顺利运行两年多,积累了丰富的生产数据和实际经验。 首套10万吨/年工业化装置已经在山东齐旺达集团海仲石化有限公司投入使用。 1. nano-forming工艺生产模式简介 芳烃生产模式 ★ 主产品:苯、甲苯和二甲苯 ★ 联产品:氢气和c9+ 重芳烃,液收不低于55% ★ 副产品:车用液化气、干气(甲烷、乙烷、乙烯) ★ 主要工艺条件:常压,反应温度为500℃-600℃ 汽油生产模式 ★ 主产品:符合欧iv和欧v标准的清洁汽油,ron值96,汽油收率约50% ★ 联产品:丁烷液化气 ★ 主要工艺条件:常压,反应温度为350℃-450℃ 二、 市场前景 nano-forming工艺市场前景 产品市场需求: ★ 苯、甲苯和二甲苯(btx)既是不可或缺的有机化工基础原料。目前,中国年芳烃消费总量已超过1500万吨, 已经是‘三苯’的净进口国。近年来,由于经济快速发展的拉动,中国的芳烃需求量一直以10%以上的高增长率。 ★ 目前中国汽油的消费量也已超过6000万吨/年。随着汽车保有量的迅猛增长,今后我国对汽油的需求量也将不断攀升。 芳烃和汽油的传统生产工艺及其局限性: ★ btx主要来源于蒸汽裂解制乙烯工艺和贵金属铂重整工艺,所用原料都是石油的轻馏分(石脑油) ★ 中国汽油产品主要靠催化裂化(fcc)装置提供,所用原料是石油的重馏分。 ★ 按现有生产模式增产芳烃和汽油,中国只有靠不断增加原油处理量,才能解决今后化工原料和燃料短缺问题。这对于依靠大量进口原油的发展中大国来说是一个严峻挑战。 用lpg制芳烃和汽油工艺路线的经济可行性: ★ 中国是催化裂化大国。2007年全国炼厂的原油加工量为3.27亿吨,lpg产量达到了1780万吨。目前大量剩余石油液化气主要是被作为民用燃料使用,石油资源浪费十分惊人。 ★因lpg价格上涨过快,导致一些用户转而使用其他能源产品,lpg的需求持续受到冲击。特别是随着西气东输主要输气管线的建成投产,在城市燃气用户中的比例由2001年的65%下降到58%。为lpg的化工利用创造了条件。 ★nano-forming工艺立足于高度市场化的液化气资源生产三苯和汽油,具有十分明显的经济和社会效益。相对于天然气等一碳资源而言,液化气碳链长,化学活泼性高,化工利用经济性更好。nano-forming 工艺的原料和产品市场前景同样喜人。轻芳烃苯、甲苯和二甲苯(btx)广泛用于合成纤维、合成树脂、合成橡胶以及各种精细化学品。甲苯和二甲苯还是生产高辛烷值汽油的重要调和组份。据预测,在2005- 2010年间,全球苯、甲苯和二甲苯的平均需求增长率将分别达到4.4%、3-4%和5.4%,而同期中国对苯、甲苯和二甲苯的需求增长率将高达16%、8.2%和19.1%。近年来,由于芳烃下游产品发展迅速,国内外市场对于芳烃的需求持续增长,我国已经是‘三苯’的净进口国。今后我国每年的芳烃缺口为苯200万吨,甲苯100万吨,二甲苯230-300万吨。 目前,btx主要来源于贵金属铂重整工艺和蒸汽裂解制乙烯工艺。由于我国高芳潜的石脑油资源少,因此在我国用铂重整工艺提供btx受到很大限制。另一方面,在十一五期间,虽然我国规划了一批蒸汽裂解制乙烯装置,但蒸汽裂解制乙烯工艺的btx产率有限。因此在我国,积极开拓芳烃的增产新途径对于支撑国民经济持续发展具有重大意义。 表 6 辽河油田轻烃资源在纳米分子筛催化剂上芳构化的产物分布 气体产品,m% 液体产品,m% 计算指标,% h2 ch4 c2h4 c2h6 c3h6 c3h8 c4 c5+ 非芳 苯 甲苯 c8芳烃 c9+芳烃 轻芳烃(btx) 收率 总芳烃收率 液收率 液化气 20.97 3.68 20.97 3.78 40.12 10.48 6.90 22.21 42.37 21.61 6.91 47.03 50.80 54.56 白凝析油 24.20 9.61 26.91 6.50 23.47 9.31 7.46 23.26 41.14 21.31 6.83 53.25 5**0 62.13 石脑油 32.03 3.88 32.33 3.31 24.76 3.69 16.88 21.78 35.95 18.18 7.21 69.81 76.44 91.96 轻石脑油(fbp 110℃) 16.39 10.72 22.97 8.25 32.18 9.49 5.73 22.48 42.59 22.83 6.37 60.71 65.71 69.07 液化气+白凝析油(质量比:1.6/1) 21.27 4.83 22.25 5.96 29.14 16.55 7.09 23.74 41.08 20.76 7.33 50.53 54.85 59.04 液化气+石脑油(质量比:1.6/1) 23.06 4.73 22.95 5.49 26.82 16.95 12.34 21.98 38.95 19.92 6.81 65.09 70.58 80.51 三、 工艺原理 简言之,nano-forming工艺中使用了一种特殊的纳米分子筛固体酸。低碳烃原料分子首先在上述固体酸的表面通过发生化学吸附作用被活化成正碳离子,然后转化为二碳—四碳烯烃中间物种。所说的中间物种极易低度共聚生成六碳—九碳烯烃,最后低聚物再通过环化、异构化和脱氢等反应步骤生成芳烃。 由于反应温度高,所以不同低碳烃原料分子在固体酸表面生成的二碳—四碳烯烃中间物种,以及这些中间物种进一步低度共聚生成的六碳—九碳烯烃(可视为芳烃前驱体)均处于热力学平衡状态。即原料虽不同,但中间物及芳烃前驱体的种类及浓度分布相似。因此,nano-forming工艺在使用不同原料时,其主要产品分布变化不大。 在dlp-1催化剂上低碳烃芳构化的关键:正碳离子 烯烃二聚 在dlp-1催化剂上低碳烃芳构化的关键:正碳离子 烯烃二聚 烷烃活性低,需在高温下断裂c-h键或断裂c-c键生成正碳离子。断裂c-c键导致生成干气,降低芳烃收率。因此,对于低碳烷烃芳构化而言,催化剂对于c-c和c-h键的活化倾向非常重要 开发低碳烃芳构化技术的最大挑战在于解决催化剂积炭失活快、催化剂单程运转周期短和反应器切换再生频繁问题。产生这一问题的根源在于合成芳烃的芳构化主化学反应也是积炭反应链条的中间环节,目的产物芳烃即是积炭的母体。为此,国内外已有研究和技术都着眼于改进催化剂制备方法和选择反应工艺及条件。大连理工大学通过大量研究发现,制备芳构化催化剂的分子筛母体的晶粒度对于芳构化催化剂的抗积炭能力也有重要影响。纳米尺度的分子筛因具有晶粒小、孔道短、孔口多等材料特点,在同等积炭量下孔道不易被堵塞,而且内表面利用率高,因此比已有芳构化研究和技术中所采用的传统微米分子筛具有优越的抗积炭失活能力。 微米zsm-5沸石大晶粒示意图 图1 微米zsm-5沸石催化剂完全失活后孔口被积炭完全堵塞的模型 纳米zsm-5沸石小晶粒示意图 图2 纳米zsm-5沸石催化剂抗堵孔失活的原理模型 四、 与国际同类技术的比较 表  国内外轻烃芳构化技术工艺方法比较 工艺方法 m2-forming cyclar z-forming aroformer nano-forming 技术来源 mobil bp/uop asahi/sanyo ifp/salutec 大连理工大学 反应器类型 绝热固定床 绝热移动床 绝热固定床 等温固定床 绝热固定床 催化剂 ga/mfi ga/mfi 硅酸盐/mfi ga/f/mfi 改性纳米zsm-5 反应温度℃ 538~575 - 500~600 480~530 500~600 反应压力,mpa - ~0.7 0.3~0.7 0.1~0.5 0.3~0.5 空速,whsv,h-1 - - 0.5~2 - 0.5~1 原料 戊烷/己烷 lpg lpg/轻石脑油 lpg/轻石脑油 lpg/拔头油/抽余油/裂解碳五 产品 btx btx btx btx btx 收率,% 30 63/66 - - 45-50 再生方式 反应器切换 连续再生 反应器切换 反应器切换 反应器切换 再生周期 - 连续 几天 12h ≥ 30 天 五、 推广应用情况 首套工业化装置建于山东淄博,已经于2006年9月投料生产成功,装置规模10万吨/年,主要处理fcc液化气和裂解碳五。还处理本厂抽提装置的芳烃抽余油。 目前,大连理工大学已经采用工业化的纳米分子筛开发出如下工业化催化技术: (1)20万吨/年全馏分催化汽油芳构化降烯烃技术(中国石油化工股份有限公司2004年‘十条龙’攻关课题,南京炼油厂); (2)2万吨/年焦化苯和乙醇烷基化合成乙苯技术(江苏丹阳); (3)500吨/年一乙醇胺(乙二胺)合成聚氨酯发泡催化剂—三乙烯二胺技术(浙江温州和河北石家庄); (4)临氢液化气低温芳构化生产高辛烷值清洁汽油技术(中国石油天然气股份有限公司资助,所开发出的低温芳构化催化剂dlg-1已经在兰州石化公司完成了500毫升催化剂装填量的固定床反应放大,催化剂单程连续运转1000多小时不失活,生成油的ron值101,焦炭和干气的产率之和不大于2%,显示出良好的工业化前景,正在中石油的组织下进行工业中试)。 六、 联系方式 大连理工绿源环保产业有限公司 地址:大连市西岗区保健街15号 邮编:116011 网址: 联系人:宋立刚, 电话:0411-83671801,2 手机:15940841668 邮箱: songligang 查看更多
阳极铜浇铸模? 回复 4# firebird_cs 我从设计和使用单位了解到是:钢模是导热率小,导致冷却效果不好,需加大冷却水量,但目前一些阳极铜浇铸的模子是合金钢的,使用寿命要比铜模多浇铸至少200多吨阳极铜。据了解现在钢模租赁的话是30元·铜/t,而铜模自己浇铸的话只是一点浇铸人工费和300元左右的铜模返料费。查看更多
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连续工作8小时噪声限值是多少? 工业企业噪声控制设计规范上有,90查看更多
汽油采样器着火如何处理? 应该关闭取样阀就可以了吧,因为没有物料火也就自己灭了啊 这个我认为和家里的油锅着火一样处理就行了查看更多
电动球阀选择购买主要依据什么 正确选择源于深入了解?  电动球阀是一款非常优秀的阀门产品,拥有良好的流动控制特性和密闭特性,阀门底座拥有良好的封闭属性,密封圈子的材料是具有较大弹性的材料,本身结构非常便于封闭,阀门的封闭能力会随着流动介质压力的上升不断增高变大,使用止推转轴可以减少阀门杆子摩擦力量距离,使杆子长期处于灵活平稳操控的状态,由于弹性材料具有较好的自我润滑特性,在于球状阀门摩擦的时候不会出现太大的损失,可以延长阀门的使用时间。   电动球阀的下面装配有阀门杆子和阀门杆子上部凸起,可以预防阀门杆子喷出,比如发生着火,阀门杆子的封闭性能会造成较大的破坏,凸出部分和阀门主体之间的金属会产生一定的接触,确保阀门杆子的完全封闭密封。客户具体购买阀门的时候需要考虑阀门的用途,使用环境和操作控制方法,选择确定参数的时候需要特别注意:如果阀门的主要目的是控制,那么需要确定下面的参数:操控方法,最大流动介质数量和最小流动介质数量,正常流动压力下降数值,关闭之后的压力下降数值,阀门最大输入压力和最小输入压力。   要求选择购买电动球阀的根据和步骤正确合理,具体选择之前需要认真审视了解各种类型阀门的内部结构构造,详细了解之后才能确定阀门的具体型号,方便对各种阀门做出正确的挑选和抉择,客户需要考察操控效果,开启闭合部件控制介质在管道中运动的方向,球阀独特的管道形状时期具备较大的流动特征,我们为管道体系选择最适合装配的球阀时需要充分考虑这一点。   电动球阀的流动特性主要表现在流动时的阻力,释放排放能力,流动数量特性,封闭等级等,工作时物质特殊属性主要表现在运行时承受的压迫力,运行温度,腐蚀特性,是否包含固态颗粒,介质是否是有毒物质,是否会引起燃烧爆炸,介质的粘稠度等。 信息来源于网络: 电动球阀 http:///ddqf/ 查看更多
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有氯离子的反应桶选什么材料防腐效果好? 使用耐高温的玻璃钢罐或pvc罐。玻璃钢的价格要低一点。查看更多
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关于汽柴油加氢汽提塔温度控制的问题? 159℃下水的饱和蒸汽压约是0.6MPa,单纯来说塔顶要>159℃,水才会已气相从塔顶脱除然后冷凝至回流槽,但必 ... 谢啦 。。。 查看更多
一套很犀利的配管图例? 楼主,我下载了,打开之后,里面好多的文字好像有问题啊。一些词语和句子都不同呢? 我的cad是2008的,打开时,直接默认的字体! 请楼主说一下什么原因哦?查看更多
祝贺!!!? 祝贺!难得的突破呀!查看更多
醋酸正丁酯? 关于醋酸正丁酯生产工艺提供一个链接: http:///qk/97536x/199401/1387148.html ,建议去下载学习一下。另外,论坛里有相关帖子讨论过,参见链接: https:///viewthread.php?tid=322573 。 至于其用途主要有:醋酸正丁酯是优良的有机溶剂,对醋酸丁酸纤维素,乙基纤维素、氯化橡胶、聚苯乙烯、甲基丙烯酸树脂以及许多天然树胶如栲胶、马尼拉胶、蛄杷树脂、达玛树脂等均有良好的溶解性能。广泛应用与硝化纤维清洗中,在人造革、织物及塑料加工过程中用作溶剂,在各种石油加工和制药过程中用作萃取物,也用于香料复配及杏、梨、香蕉、菠萝等各种香味剂的成分。查看更多
过节了,发红包,跟帖有过节费,速度!? 米与米相粘,快乐温馨伴;叶与叶相叠,钞票叠不绝;线与线缠绕,好运跑不了;粽与粽相结,祝福不停歇。祝朋友们端午节快乐!查看更多
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往复式压缩机排气缸温度高怎么处理? 如果工艺条件没有什么变化,不应该是压缩比的问题,在设计上跟入口气体的温度、压力有关系,当然条件变化的除外,我认为是气阀的影响比较大,建议对出口气阀的尺寸进行测量,尤其是活门到活门腔的距离,如果尺寸大,造成活门内垫压不紧,返气量大,造成出口温度高;实际的设备运行,几台相同型式压缩机的活门尺寸是不一样的,能通用的最好,个别的要单独使用。查看更多
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周环反应-光照条件下的反应的反应机理怎么写? 这道题的答案在周环反应那一章查看更多
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晒晒大家催化装置的技改? 谢谢老师,低温烟气,是指余锅之后的烟气吗?与什么换热啊,能详细讲解下吗?还有解析塔中部重沸器用蒸汽 ... 我们解吸塔中部再沸器就用的稳定汽油,没问题 查看更多
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氰化钠使用安全检查表? 说实话这个检查表没有实质性的内容,如果是迎接检查还可以,要是真正使用还有些欠缺。一是没有具体检查时间、检查人,另外对于检查出的问题没有责任人、整改要求、整改期限和整改复查。查看更多
空压机带着分子筛一起升压? 这边我觉得还是比较好的。没有多大的问题。查看更多
MTO/MTP目前处于中试阶段还是已经工业化? 那是不是说,中国的mto/mtp目前尚处在“工业示范装置”阶段,还没有真正地实现工业化应用。那需要“示范” ... 神华包头已经 盈利两年 了,按照其提供的数据,大约每月净利润一亿。 大唐和宁煤因气化炉问题,开的断断续续。 论坛内应该有不少资料,可以供楼主学习。你可以尝试下搜索工具。 查看更多
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焦化厂粗苯工段无人值守? 工业监控不健全查看更多
谁有“低饱和蒸气压液态烃球罐氮气置换法的优化”这篇文 ...? 没有认识的在校的人员吗?让他们帮个忙呗,这估计没有!查看更多
简介
职业:浙江卫星石化股份有限公司 - 设备工程师
学校:山东大学 - 历史文化学院
地区:山东省
个人简介:亲爱、你走后,我该拿什么来打发无聊的时间?查看更多
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