6# a16898 １ 结垢的原因分析 １．１ 以离子或分子状态溶解于水中的杂质 ａ．钙盐类：在水中的主要构成有 ｃａ（ ｈｃｏ３）２、ｃａｃｌ２、ｃａｓｏ４、ｃａｓｉｏ３ 等。钙盐是造成换热器结垢的主要成分。 ｂ．镁盐：在水中的主要构成有 ｍｇ （ ｈｃｏ３）２、ｍｇｃｌ２、ｍｇｓｏ４ 等。镁溶解在水中后， 在受热分解后生成 ｍｇ （ ｏｈ） ２沉淀， 构成泥渣或水垢。 ｃ．钠盐：主要构成有 ｎａｃｌ、ｎａ２ｓｏ４、ｎａｈ－ｃｏ３ 等。ｎａｃｌ 不生成水垢， 但水中有游离氧存在， 会加速金属壁的腐蚀； ｎａ２ｓｏ４ 的含量过高会结盐， 影响安全运行； 水中的 ｎａｈｃｏ３ 在温度和压力的作用下会分解出 ｎａｃｏ３、ｎａｏｈ、ｃｏ２， 使金属晶粒受损。 １．２ 以胶体状态存在的杂质 ａ．铁化合物： 主要成分是 ｆｅ２ｏ３， 它会生成铁垢。 ｂ．微生物：由于循环水的水温、溶解氧等对微生物提供了有利于繁殖的条件， 微生物将大量繁殖。循环水的温度较高时， 在水中投加磷酸盐等药剂， 正好是微生物的养料， 微生物的繁殖不但阻塞板片通道， 有时还会堵塞管路，还会使金属腐蚀。 ｃ．污泥：冷却循环水中的污泥， 来源于空气中的尘土及补充水中的悬浮物， 逐渐沉积在流速较低的换热器中。 ｄ．粘垢：主要是微生物的分泌物与水中泥沙、腐蚀产物、菌藻残骸粘结而成， 常常附着在换热器壁面上。 ２ 板式换热器结垢的清洗方式 ２．１ 清洗剂的选择 清洗剂的选择，目前采用的是酸洗，它包括有机酸和无机酸。有机酸主要有： 草酸、甲酸等。无机酸主要有： 盐酸、硝酸等。 换热器材质为镍钛合金， 使用盐酸为清洗液．容易对板片产生强腐蚀， 缩短换热器的使用寿命。多采用的是硝酸。硝酸清洗所用的缓蚀剂可为 ０．２％～０．３％的乌洛托平， 加入 ０．１５％～０．２％的苯胺和 ０．０５％～０．１％的硫氟酸铵。经硝酸清洗并冲洗干净后的设备在空气中可自行钝化。 通过反复试验发现， 选择甲酸作为清洗液效果最佳。在甲酸清洗液中加入缓冲剂和表面 活性剂， 清洗效果更好， 并可降低清洗液对板片的腐蚀。通过对水垢样本的化学试验研究表明， 发现甲酸能有效地清除附在板片上的水垢， 同时它对换热器板片的腐蚀作用也很小。 ２．２ 清除水垢的基本原理 ２．２．１ 溶解作用： 酸溶液容易与钙、镁、碳酸盐水垢发生反应， 生成易溶化合物， 使水垢溶解。 ２．２．２ 剥离作用： 酸溶液能溶解金属表面的氧化物， 破坏与水垢的结合。使附着在金属氧化物表面的水垢剥离。并脱落下来。 ２．２．３ 气掀作用： 酸溶液与碳酸盐水垢发生反应后， 产生大量的 ｃｏ２， ｃｏ２ 气体在溢出过程中， 对于难溶或溶解较慢的水垢层， 具有一定的掀动力， 使水垢从换热器表面脱落下来。 ２．２．４ 疏松作用： 由于钙、镁、碳酸盐和铁的氧化物在酸溶液中溶解， 残留的水垢会变得疏松， 很容易被流动的酸溶液冲刷下来。 ２．３ 清洗水垢的工艺要求 ２．３．１ 酸洗温度： 提升酸洗温度有利于提高除垢效果。如果温度过高就会加剧酸洗液对换热器板片的腐蚀， 通过反复试验发现， 酸洗温度控制在 ６０℃为宜。 ２．３．２ 酸洗液浓度： 根据反复试验得出，酸洗液应按甲酸 ８１．０％、水 １７．０％、缓冲剂１．２％、表面活性剂 ０．８％的浓度配制， 清洗效果极佳。 ２．３．３ 酸洗方法及时间： 酸洗方法应以静态浸泡和动态循环相结合的方法进行。酸洗时间为先静态浸泡 ２ｈ， 然后动态循环 ３￣４ｈ。在酸洗过程中应经常取样化验酸洗浓度， 当相邻两次化验浓度差值低于 ０．２％时， 即可认为酸洗反应结束。 ２．３．４ 钝化处理： 酸洗结束后， 板式换热器表面的水垢和金属氧化物绝大部分被溶解脱落， 暴露出崭新的金属， 极易腐蚀， 因此在酸洗后， 对换热器板片进行钝化处理。 ２．４ 清洗水垢的具体步骤 ２．４．１ 冲冼： 酸洗前， 先对换热器进行开式冲洗， 这样既能提高酸洗的效果， 也可降低酸洗的耗酸量。 ２．４．２ 将清洗液倒人清洗设备， 然后再注入换热器中。 ２．４．３ 酸洗： 将注满酸溶液的换热器静态浸泡 ２ｈ。然后连续动态循环 ３～４ｈ。其间每隔０．５ｈ 进行正反交替清洗。酸洗结束后， 应将酸洗液稀释中和后排掉。 ２．４．４ 碱洗 ：酸洗结束后，用 ｎａｏｈ，ｎａ３ｐｏ４， 软化水按一定的比例配制好， 利用动态循环的方式对换热器进行碱洗， 达到酸碱中和， 使换热器板片不再腐蚀。 ２．４．５ 水洗： 碱洗结束后，用清洁的软化水．反复对换热器进行冲洗 ０．５ｈ， 将换热器内的残渣彻底冲洗干净。 ３ 防止板式换热器结垢的措施 ３．１ 运行中严把水质关，必须对系统中的水和软化罐中的软化水进行严格的水质化验，合格后才能注人管网。 ３．２ 新的系统投运时，应将换热器与供热系统分开， 进行一段时间的循环后， 再将换热器并人系统中， 以避免管网中杂质进入换热器。

个人收集的部分资料，同大家分享，互相学习 换热器结垢的原因及清洗。 换热器是合理利用与节约能源、开发新能源的关键设备。随着新技术、新工艺、新材料的应用， 板式换热器以占地面积小、投资少、换热效率高等特点， 逐步取代原的管壳式换热器。但由于板式换热器流通截面积小， 结垢后容易产生阻塞， 是板式换热器的换热效率降低的主要原因。 １ 结垢的原因分析 １．１ 以离子或分子状态溶解于水中的杂质 ａ．钙盐类：在水中的主要构成有 ｃａ（ ｈｃｏ３）２、ｃａｃｌ２、ｃａｓｏ４、ｃａｓｉｏ３ 等。钙盐是造成换热器结垢的主要成分。 ｂ．镁盐：在水中的主要构成有 ｍｇ （ ｈｃｏ３）２、ｍｇｃｌ２、ｍｇｓｏ４ 等。镁溶解在水中后， 在受热分解后生成 ｍｇ （ ｏｈ） ２沉淀， 构成泥渣或水垢。 ｃ．钠盐：主要构成有 ｎａｃｌ、ｎａ２ｓｏ４、ｎａｈ－ｃｏ３ 等。ｎａｃｌ 不生成水垢， 但水中有游离氧存在， 会加速金属壁的腐蚀； ｎａ２ｓｏ４ 的含量过高会结盐， 影响安全运行； 水中的 ｎａｈｃｏ３ 在温度和压力的作用下会分解出 ｎａｃｏ３、ｎａｏｈ、ｃｏ２， 使金属晶粒受损。 １．２ 以胶体状态存在的杂质 ａ．铁化合物： 主要成分是 ｆｅ２ｏ３， 它会生成铁垢。 ｂ．微生物：由于循环水的水温、溶解氧等对微生物提供了有利于繁殖的条件， 微生物将大量繁殖。循环水的温度较高时， 在水中投加磷酸盐等药剂， 正好是微生物的养料， 微生物的繁殖不但阻塞板片通道， 有时还会堵塞管路，还会使金属腐蚀。 ｃ．污泥：冷却循环水中的污泥， 来源于空气中的尘土及补充水中的悬浮物， 逐渐沉积在流速较低的换热器中。 ｄ．粘垢：主要是微生物的分泌物与水中泥沙、腐蚀产物、菌藻残骸粘结而成， 常常附着在换热器壁面上。 ２ 板式换热器结垢的清洗方式 ２．１ 清洗剂的选择 清洗剂的选择，目前采用的是酸洗，它包括有机酸和无机酸。有机酸主要有： 草酸、甲酸等。无机酸主要有： 盐酸、硝酸等。 换热器材质为镍钛合金， 使用盐酸为清洗液．容易对板片产生强腐蚀， 缩短换热器的使用寿命。多采用的是硝酸。硝酸清洗所用的缓蚀剂可为 ０．２％～０．３％的乌洛托平， 加入 ０．１５％～０．２％的苯胺和 ０．０５％～０．１％的硫氟酸铵。经硝酸清洗并冲洗干净后的设备在空气中可自行钝化。 通过反复试验发现， 选择甲酸作为清洗液效果最佳。在甲酸清洗液中加入缓冲剂和表面 活性剂， 清洗效果更好， 并可降低清洗液对板片的腐蚀。通过对水垢样本的化学试验研究表明， 发现甲酸能有效地清除附在板片上的水垢， 同时它对换热器板片的腐蚀作用也很小。 ２．２ 清除水垢的基本原理 ２．２．１ 溶解作用： 酸溶液容易与钙、镁、碳酸盐水垢发生反应， 生成易溶化合物， 使水垢溶解。 ２．２．２ 剥离作用： 酸溶液能溶解金属表面的氧化物， 破坏与水垢的结合。使附着在金属氧化物表面的水垢剥离。并脱落下来。 ２．２．３ 气掀作用： 酸溶液与碳酸盐水垢发生反应后， 产生大量的 ｃｏ２， ｃｏ２ 气体在溢出过程中， 对于难溶或溶解较慢的水垢层， 具有一定的掀动力， 使水垢从换热器表面脱落下来。 ２．２．４ 疏松作用： 由于钙、镁、碳酸盐和铁的氧化物在酸溶液中溶解， 残留的水垢会变得疏松， 很容易被流动的酸溶液冲刷下来。 ２．３ 清洗水垢的工艺要求 ２．３．１ 酸洗温度： 提升酸洗温度有利于提高除垢效果。如果温度过高就会加剧酸洗液对换热器板片的腐蚀， 通过反复试验发现， 酸洗温度控制在 ６０℃为宜。 ２．３．２ 酸洗液浓度： 根据反复试验得出，酸洗液应按甲酸 ８１．０％、水 １７．０％、缓冲剂１．２％、表面活性剂 ０．８％的浓度配制， 清洗效果极佳。 ２．３．３ 酸洗方法及时间： 酸洗方法应以静态浸泡和动态循环相结合的方法进行。酸洗时间为先静态浸泡 ２ｈ， 然后动态循环 ３￣４ｈ。在酸洗过程中应经常取样化验酸洗浓度， 当相邻两次化验浓度差值低于 ０．２％时， 即可认为酸洗反应结束。 ２．３．４ 钝化处理： 酸洗结束后， 板式换热器表面的水垢和金属氧化物绝大部分被溶解脱落， 暴露出崭新的金属， 极易腐蚀， 因此在酸洗后， 对换热器板片进行钝化处理。 ２．４ 清洗水垢的具体步骤 ２．４．１ 冲冼： 酸洗前， 先对换热器进行开式冲洗， 这样既能提高酸洗的效果， 也可降低酸洗的耗酸量。 ２．４．２ 将清洗液倒人清洗设备， 然后再注入换热器中。 ２．４．３ 酸洗： 将注满酸溶液的换热器静态浸泡 ２ｈ。然后连续动态循环 ３～４ｈ。其间每隔０．５ｈ 进行正反交替清洗。酸洗结束后， 应将酸洗液稀释中和后排掉。 ２．４．４ 碱洗 ：酸洗结束后，用 ｎａｏｈ，ｎａ３ｐｏ４， 软化水按一定的比例配制好， 利用动态循环的方式对换热器进行碱洗， 达到酸碱中和， 使换热器板片不再腐蚀。 ２．４．５ 水洗： 碱洗结束后，用清洁的软化水．反复对换热器进行冲洗 ０．５ｈ， 将换热器内的残渣彻底冲洗干净。 ３ 防止板式换热器结垢的措施 ３．１ 运行中严把水质关，必须对系统中的水和软化罐中的软化水进行严格的水质化验，合格后才能注人管网。 ３．２ 新的系统投运时，应将换热器与供热系统分开， 进行一段时间的循环后， 再将换热器并人系统中， 以避免管网中杂质进入换热器。

　凹凸棒（attapulgite）又名坡缕石或坡缕缟石（palygorskite）。1862年萨夫钦科发现于苏联乌拉尔， 1976年，中国学者许冀泉根据凹凸堡之音同时兼顾该矿的晶体结构特征，译成“凹凸棒石”。 　　凹凸棒石是稀有的矿种， 世界凹凸棒石粘土主要产于整个白垩纪和第三纪期间，安徽的明光等地的凹土就产于新第三系的玄武岩中。凹凸棒石是一种层链状结构的含水富镁铝硅酸盐粘土矿物，其理想分子式为： (mg,al)5si8o20(ho)2(oh2)4•4h2o， 理论化学成分为sio2：56.96[wiki]%[/wiki] ， (mg,al)o：23.83%， h2o：19.21%。... 凹凸棒土应用 工艺特性 凹凸棒石粘土具有阳离子可交换性，江苏盱眙等地各类凹凸棒石粘土可交换钙离子量为7.5～12.5mmol/100g，可交换镁离子量2.5～7.5mmol/100g。经活化处理后，可交换阳离子量明显提高。 吸附脱色性能，其脱色力和凹凸棒石含量有关，含量越高脱色力越强。 强吸水性和造浆性能等。 主要用途 由于凹凸棒石粘土具有的特殊的物理化学性质和工艺性能，使其在石油、[wiki]化工[/wiki]、建材、造纸、医药、农业等方面得到广泛应用。国内目前用量最大的是[wiki]涂料[/wiki]、钻井泥浆、食用油脱色。 各行业中的应用 1、建材行业的应用 　　白云石凹凸棒石粘土作为涂料的填充剂、流平剂、增稠剂和稳定剂，其性能好，成本低，可代替传统的轻钙。凹凸棒石涂料的涂膜在电镜里观察，其晶体呈网状排列，均匀地分布在有机粘结剂中，所以涂膜耐洗擦。尤其是凹土在外力搅拌下分散性好，形成稳定的不被电解质破坏的悬浮液，使涂料不沉淀、不分层，与传统的106涂料相比较，具有多种优越性：涂刷性能好，不流挂，节约钛白粉的用量，还可作油漆的[wiki]填料[/wiki]，墙板材料的填料，生产天花板墙壁板，其特点是：对水份接受、排放性能强，不膨胀不变形，粘结性能好，质轻韧性大，具有隔热保暖、吸声的作用，可防虫蛀，抗垂度强，能适应空气温度的变化，且不变形。 2、轻工 　　揉革，用凹土代替苏打揉革，可节约20－30％贵重红矾的用量，降低成本。揉制时间从6.2小时减少到4.2小时，揉出的革外观好，弹性强，丰富、柔软；也可作橡胶的填料，皮鞋底的填料，来增加除臭透气能力，用凹土作为香型塑料花，释放慢，保香时间长，成本低，柔软不易破裂，造型美观逼真。在造纸行业可作纸张加填和涂布颜料，主要用于凹版印刷，并可用于胶印、颜料、涂布纸和涂布纸板，目前造纸业正从酸式造纸向碱性造纸转化，随着中性施胶技术的推广，特别是涂布纸和纸板产量的增长，需求较大。 3、农业、畜牧业、多种经营 　　凹土粉作为混合饲料的添加剂，以其特有的物理性能，能促进动物机体的新陈代谢，提高饲料转化率，使动物食欲旺盛，皮毛丰润，增重快，出栏早，降低饲养成本。同时还具有优良的吸附性，能有效地吸除动物的大肠肝菌、肠道毒素，起到防疫治病、除虫杀菌的作用，并提供牲畜生长必要的微量元素；作为颗粒饲料的粘结剂，具有良好的粘结力，既降低了饲料生产成本，又可提高饲料的利用率，它能吸附鱼塘中的氨离子，防水质污染，防腐臭。由于其比重轻，沉降速度慢，延长鱼的食用时间，饲料利用率高，储存期延长，外观光滑；预混合饲料的生产技术要求较高，在国外被称为饲料的核心，凹土作为预混饲料载体可节约大量的粮食，还可保持维生素等不会失效，微量元素不散失；作为复合肥粘结剂，造粒成型率高，时间短，所造颗粒强度高，表面光洁度好，保肥时间长，因此这种粘结剂，能提高生产能力，减少电耗，还可以节约滑石粉、氯化铵等高价原料的用量；以凹凸棒石作为农药的悬浮剂和载体，生产特效农药，可延长药效，保质期长，并降低农药生产成本；作化肥厂制气的煤球粘结剂，粘结力强，强度高，成本低，造气率高，还可提高煤球固定碳含量，降低粉尘污染等。 4、纺织 　　作为染料的悬浮剂填料，具有不掉色，着色力强，耐擦洗，色彩鲜艳，生产成本低等优点，还可作纺织行业的涂布刮浆。作印花糊料，在纺织印染行业中，活性染料常用的印花糊料为海藻酸钠。由于海藻酸钠粘度大，质量不稳定，应用中常出现沾网、拖带和错位而影响产品质量，凹土糊料可使印制产品得色深、色牢度强、质量优、并可显著降低印染成本。 5、在地质勘探、海洋钻井中的应用 　　胶体级凹凸棒石粘土经进一步进行物理化学加工，增加其造浆率，可制成符合ocma和api标准的抗盐粘土，而应用于地质钻探、地热钻井、石油钻井，特别是在内陆含盐地层钻探、海洋钻井及超深钻探中，使用该产品作为泥浆材料，具有分散性好、造浆率高、密封性好、抗盐碱耐高温性能稳定、防止井塌、保护井壁、减少废井率等优点，并能降低钻井成本。 6、脱色及水处理 　　加工后的凹凸棒石粘土制品是较为理想的吸附剂、食品加工助剂和食品添加剂，可取代活性炭。它不仅能脱色，还可除臭除味，除重金属离子和致癌物质，还具有一定的选择性，这就为生产提供了便利，它可作冰箱除臭剂、污水处理剂、家用净水器、油脂精炼脱色剂，效果极为明显，在医药上可作药物的填料、载体、添加剂、粘结剂。使用凹凸棒石粘土对液体葡萄糖脱色可将由粉末活性炭净化的十二道工序减少到十道工序，工艺周期缩短50分钟，对发展生产十分有利。用凹凸棒石粘土净化的成品糖，其色泽、体态、浓度、还原糖含量、ph值、二氧化硫离子含量、氯根含量、蛋白质含量、熬糖温度以及钙镁离子含量等均达到现行行业标准，节约脱色处理费用60％左右，脱色后的滤饼可作混合饲料，减少了[wiki]环境[/wiki]污染，达到综合利用。 　　无论是在吸附过程中，还是在污水处理中，凹凸棒石粘土都可以再生，它耗能少，对环境保护非常有利。凹凸棒石粘土选择吸附能力大小的次序为：水＞醇＞酸＞醛＞正烯烃＞中性脂＞芳香烃＞环烷烃＞烷烃、直链烃＞环烷烃＞烷烃，直链烃比支链烃吸附得快，吸附选择性对油脂的脱色有重要的作用。在其它分离过程中也有较大的工业价值。 　　水净化的常规方法是经过絮凝、沉淀、过滤和化学处理，一般能有效地除去大多数污物和杀死大多数微生物，然而不能很有效地除去诸如激素、农药、病毒、毒素和重金属离子等类物质。这些有害物质仍留在水源中，给人造成危害。而凹凸棒石粘土可用接触或过滤技术处理水，可以消除这些有害物质。若使吸附污染物的凹土再生，可加热或以化学剂加以处理。因此，凹土在污水处理中的应用对保护生态环境、保证人类的健康，是非常必要的，且用量大范围广，符合社会发展人民生活水平提高的需要。 　　在酿造工业中，用凹土来澄清葡萄酒、苹果酒、啤酒等酒类制品，可以除去酒中的各种残渣杂质，使酒质纯净。 7、洗涤助剂方面 　　替代合成洗衣粉及洗发精中的主要助洗剂三聚磷酸钠（stpp）。我国是人口大国，洗涤剂的年需要量在百万吨以上，其中助洗剂需求在30万吨以上。目前，助洗剂主要为三聚磷酸钠。由于三聚磷酸钠对环境的危害极大，西方国家已禁止使用，我国目前已在逐步限制其用量，而凹土具有较深的熬合钙、镁离子能力，是比较理想的洗涤助剂，加上其较低的价格，是三聚磷酸钠理想的替代产品。 8、分子筛原料 　　分子筛选用钠、硅、铝含量比在一定范围内制得，其粒经2－10mm含水量1.5％堆积密度0.68以下，抗压强度＞5kg/cm2，在化工等行业具有广泛的应用。我国每年需4a分子筛120万吨，凹土选择吸附性比较强，可作为分子筛的重要原料，所占比例可在10％以上。 9、干燥剂 　　经精工制得的干燥剂，具有蜂窝状的无数孔隙，其表面积相当大。其吸湿率变化范围在23.38－－27.43％之间，远远超过国外干燥剂（吸湿率19％），且质量比较稳定。 10、化妆品原料 　　经精选后的凹土作化妆品的原料具有优良的平滑性、密合性和通气性，特别适合于粉底胭脂、扑粉、眉目、口红等化妆品。利用其多孔性将芳香性物质（香精、香料）浸渍在土中能制作香味稳定持续释放6个月以上的缓释芳香剂，在蚊香中使用粘土作填料，用量达10％－－50％，与其它材料配合可用作液体蚊香的吸液芯，使药剂在较低的加热温度下有足够的挥发量。 11、塑料橡胶的填料 　　经提纯精加工后的凹土在这方面的使用量较大。我国塑料工业95年产量700万吨，至2000年塑料产量将达1600万吨。1995年全国塑料工业用非矿量约占总量的10％，主要用于编织袋、打包带、地板、塑料薄膜。具有防打滑防粘等作用。 12、其它方面 　　用于脱色：如黄凡士林的脱色，“8205”的脱色，纯化试验煤油沥清的脱色，动植物油脂的脱色，塑料发泡灵的脱色，食油中黄曲霉素的吸附。用于[wiki]催化剂[/wiki]：用凹凸棒石作催化剂以制造二氨基苯甲烷和多甲基多苯胺齐聚物及二氯乙烷，重油加[wiki]氢[/wiki]和已二氰的磷酸盐催化剂的载体也可用凹凸棒石。此外，在冶金行业上作为铸造型砂粘结剂、铁矿球团粘结剂及在太阳能利用方面、放射物质的处理、原子能工业、复印复写和印刷等等各行各业都能得以应用。 [ ]

背景及概述^[1]

硒化铝是一种棕色粉末，相对密度3.437，不溶于酸。硒化铝在空气中不稳定，如与湿气相遇就分解为硒化氢和氢氧化铝。制法：用铝和硒在真空中加热反应而得。用途：用于制硒化氢及作半导体研究。

应用^[2-3]

应用一、

硒化铝可用于制备硒化氢。硒化氢是一种可液化的严重有毒气体，用钢瓶充装。硒化氢气体主要用于合成无机或有机含硒化合物，制备金属硒。高纯硒化氢是半导体掺杂气和铜铟硒太阳能电池前体。制备方法如下：原料硒化铝Al₂Se₃与水H₂O反应发生硒化氢H₂Se后，H₂Se气体中的水经冷凝去除；其特征在于：继续用含有硒化铝颗粒的吸附器吸附残留H₂Se气体中的水份，使H₂Se气体深度干燥后，H₂Se气体进入钢瓶内冷凝液化；装有液体H₂Se的钢瓶在冷浴下抽真空，排除溶解在液体中的不凝气体杂质；关闭钢瓶阀门得到直接装在钢瓶内的纯化硒化氢。对硒化氢气体的纯化和充装采用的技术方法是：硒化铝Al₂Se₃与水H₂O反应发生硒化氢H₂Se后，H₂Se气体在水的露点温度以下冷凝去水；继续用硒化铝颗粒吸附残留水分，使气体深度干燥；随后，H₂Se在钢瓶内低温液化；完成一批次充装后，装有液体H₂Se的气体钢瓶在低温冷浴下轻缓抽真空，排除溶解在液体中的不凝气体；最后，关闭钢瓶阀门，完成本批次全部纯化和充装操作。吸附水份并与水反应的吸附剂取出再作为原料硒化铝Al₂Se₃与水H₂O反应发生硒化氢H₂Se。

应用二、

CN201510392409.7公开了一种玫瑰无土栽培营养配方，按重量份数，其组成是：硫氢化钠：13~16.5份、硫酸铁铵：9~14份、脱落酸：2~20份、色氨酸：4~5份、谷氨酰胺：4~5份、硝酸钯：0.4~0.6份、磷酸氢镁：0.1~0.3份、硒化铝：0.1~0.3份、三硒化四磷：0.04~0.2份；其余为水，按配比称量，混合均匀即得，采用本发明的营养液，育苗时营养液的渗透力及扩散性大大增强，从而大大缩短了出苗期并提高了出苗率和出苗的素质，同时降低了成本；而且该营养液更适用于高海拔低温育苗。

参考文献

[1] 无机化合物百科

[2] [中国发明,中国发明授权] CN200710011160.6 硒化氢的制备纯化方法

[3] CN201510392409.7一种玫瑰无土栽培营养配方及其应用

本文由 盖德化工论坛 转载自互联网 没有帐号？ 为了控制so2污染， 防治酸雨危害，加快我国烟气脱硫技术和产业发展已刻不容缓。国家烟气脱硫工程技术研究中心对多种烟气脱硫脱硝技术进行了研究开发，主要包括： 1、磷铵肥法（pafp）烟气脱硫技术 磷铵肥法（phosphate ammoniate fertilizer process，简称pafp），是我校和四川省环科院、西安热工所、大连物化所等单位共同研究开发的烟气脱硫新工艺（国家“七五”（214）项目新技术083号）。其脱硫率≥95％，脱硫副产品为氮硫复合肥料。此技术的特点是将烟气中的so2脱除并针对我国硫资源短缺的现状， 回收so2取代硫酸生产肥料，在解决污染的同时，又综合利用硫资源，是一项化害为利的烟气脱硫新方法。 而且该技术已于1991年通过国家环保局组织的正式鉴定，获国家“七五”攻关重大成果奖，四川省科技进步二等奖等多项奖励。 2、活性炭纤维法（acfp）烟气脱硫技术 活性炭纤维法（activated carbon fiber process，简称acfp）烟气脱硫技术是采用新材料脱硫活性炭纤维催化剂（dsacf）脱除烟气中so2并回收利用硫资源生产硫酸或硫酸盐的 一项新型脱硫技术。 该技术脱硫率可达95％以上，单位脱硫剂处理能力会高于活性炭脱硫一个数量级以上（一般gac处理能力为102nm3/h.t， 而acf可达104nm3/h.t）。由于工艺过程简单，设备少，操作简单。投资和运行成本低，且能在消除so2污染同时回收利用硫资源,因而可在电厂锅炉烟气、有色冶炼烟气、钢铁厂烧结烟气及各种大中型工业锅炉的烟气so2污染控制中采用,改善目前烟气脱硫技术装置“勉强上得起，但运行不起”的状况。该烟气脱硫技术按10万kw机组锅炉机组烟气计，装置投资费用3500万，年产硫酸3万～4万吨。仅用于全国高硫煤电厂脱硫每年约可减少so2排放240万吨，副产硫酸360万吨，产值可达数十亿元。该技术已获国家发明专利，并已列入国家高新技术产业化项目指南。 3、软锰矿法烟气脱硫资源化技术 mno2是一种良好的脱硫剂。在水溶液中，mno2与so2发生氧化还原发应,生成了mnso4。软锰矿法烟气脱硫正是利用这一原理，采用软锰矿浆作为吸收剂，气液固湍动剧烈,矿浆与含so2烟气充分接触吸收，生成副产品工业硫酸锰。该工艺的脱硫率可达90％，锰矿浸出率为80％，产品硫酸锰达到工业硫酸锰要求（gb1622－86）。 常规生产工业硫酸锰方法是：软锰矿粉与硫酸和硫精沙混合反应，产品净化得到工业硫酸锰。由于我国软锰矿品位不高，硫酸耗量增大，成本上升。该法与常规生产工业硫酸锰相比是，不用硫酸和硫精沙，溶液杂质也降低，原料成本和工艺成本都有降低，比常规生产工业硫酸锰方法节约成本25％以上， 加之国家对环保产品在税收上的优惠，竞争力将大大提高。该工艺原料软锰矿价廉， 大约200～300元/吨，估计5年左右可收回投资。该工艺不但治理了工业废气，处理了制酸废水,并且回收了硫酸锰产品，具有明显的社会环境和经济效益。 4、电子束氨法烟气脱硫脱硝技术 电子束氨法烟气脱硫脱硝工业化技术（简称caeb－eps技术），充分挖掘电子束辐照烟气脱硫脱硝技术的潜力，结合中国具体国情，具有投资省、运行费用低、运行维护简便、可靠性高等独有的特点，居国际先进水平。 　　caeb－eps技术是利用高能电子束（0.8~1mev）辐照烟气，将烟气中的二氧化硫和氮氧化物转化成硫酸铵和硝酸铵的一种烟气脱硫脱硝技术。该技术的工业装置一般采用烟气降温增湿、加氨、电子束辐照和副产物收集的工艺流程。除尘净化后的烟气通过冷却塔调节烟气的温度和湿度（降低温度、增加含水量），然后流经反应器。在反应器中，烟气被电子束辐照产生多种活性基团，这些活性基团氧化烟气中的so2和no，形成相应的酸。它们同在反应器烟气上游喷入的氨反应，生成硫酸氨和硝酸氨微粒。副产物收集装置收集产生的硫酸氨和硝酸氨微粒，可作为农用肥料和工业原料使用。 5、脉冲电晕放电等离子体烟气脱硫脱硝技术 　　脉冲电源产生的高电压脉冲加在反应器电极上，在反应器电极之间产生强电场，在强电场作用下，部分烟气分子电离，电离出的电子在强电场的加速下获得能量，成为高能电子(5～20ev)，高能电子则可以激活、裂解、电离其他烟气分子，产生oh、o、ho2等多种活性粒子和自由基。在反应器里，烟气中的so2、no被活性粒子和自由基氧化为高阶氧化物so3、no2，与烟气中的h2o相遇后形成h2so4和hno3，在有nh3或其它中和物注入情况下生成（nh4）2so4/nh4no3的气溶胶，再由收尘器收集。脉冲电晕放电烟气脱硫脱硝反应器的电场本身同时具有除尘功能。具有装置简单、运行成本低、有害污染物清除彻底、不产生二次污染等优点。燃煤电厂、化工、冶金、建材等行业产生的含二氧化硫和氮氧化物的烟气。 6、石灰石/石膏湿法 该方法是世界上最成熟的烟气脱硫技术，采用石灰或石灰石乳浊液吸收烟气中的so2，生成半水亚硫酸钙或石膏。优点：(1) 脱硫效率高(有的装置ca/s=1时，脱硫效率大于90%)；(2) 吸收剂利用率高，可达90%；(3) 设备运转率高(可达90%以上)。缺点：成本较高、副产物产生二次污染等。 7、“mn法” 烟气脱硫技术 该技术采用新型脱硫剂mn进行烟气脱硫，脱硫效率高于95％，吸收剂再生容易，损失率小，无阻塞现象，在脱硫过程种再生可回收利用，投资和运行费用低于类似的“w－l”法脱硫技术。 8、“柠檬酸盐法” 烟气脱硫技术 该法采用柠檬酸进行烟气脱硫，脱硫效率高于90％，由于采用添加剂，吸收剂再生容易，so2可回收利用，投资和运行费用较低。 9、催化氧化法烟气脱硫技术 该法采用适用低浓度的新型催化剂，通过催化氧化，在脱硫过程中，将so2转化为硫酸，其脱硫效率高于90%,产品有市场，以国内有关研究为基础，通过与国外合作研究、国内留学基金资助，其技术正逐步成熟，有望成为一种有竞争力的新型烟气脱硫技术。 10、造纸黑液烟气脱硫技术 该技术利用造纸黑液脱除烟气中so2，既治理了so2烟气污染又使造纸黑液得以处理，并同时回收生产木质素。 11、烟气除尘脱硫一体化技术 以碱性液体（石灰、石灰石、其他碱液废液）为吸收剂，在一结构紧凑、功能齐全的装置中去除烟气中so2，脱硫效率50～95％，除尘效率>90％，投资省，运行费低，占地面积小，阻力小，适用于35t/h以下锅炉使用。 12、微生物烟气脱硫技术研究 利用微生物作用，将千代田法脱硫的低价铁氧化为高价铁，循环使用，脱硫与尾液处理并用。脱硫率>90%，在常温常压下，效率优于千代田法,为国家自然科学基金。 13、等离子法烟气脱硫技术 烟气so2中在高压脉冲电压作用下， 与加入的nh3反应生成(nh4)2so4,脱硫效率大于90％，已完成400 m3/h的实际燃煤烟气试验。该法为国家自然科学基金资助项目。 14、磷酸盐法烟气脱硫技术 该法在对几十种磷酸盐进行烟气脱硫试验基础上，优选出一些我国较为丰富价廉的磷酸盐作为脱硫剂进行烟气脱硫,其脱硫率高，价廉的磷酸盐经过脱硫升值较高。如磷矿石脱硫除镁新工艺。其脱硫率高达90％，还得到副产品mgso4,具有较好的市场前景。 15、络合铁法烟气脱硫技术 该法由我校和美国劳伦斯国家实验室合作研究，并获国家回国人员资金资助，有关研究表明，采用络合铁法烟气脱硫，脱硫效率可达90％以上，硫可回收利用，脱硫剂再生容易，损失率低。 转贴自：中国烟气脱硫脱硝信息网

葡萄糖氧化酶（GOD）是一种蛋白质，分子量约160000道尔顿，由二个或四个多肽链构成。它在pH 5-7的条件下反应最适宜，在30-40℃的温度下催化反应。在催化过程中，葡萄糖首先脱氢形成葡萄糖酸内酯，使辅酶黄素腺嘌呤二核苷酸（FAD）还原为还原型FAD，然后葡萄糖酸内酯进一步水解为葡萄糖酸。还原型FAD与空气中的氧反应形成过氧化氢。

葡萄糖氧化酶的性质

高纯度的葡萄糖氧化酶是淡黄色粉末，易溶于水，分子量约为150KD。它在377nm和455nm处有最大的光吸收波长。葡萄糖氧化酶的作用温度范围为30℃～60℃。固体酶制剂在0℃下可以稳定保存至少2年，在-15℃下可以稳定保存8年。葡萄糖氧化酶的稳定pH范围为4.0～8.0，具有良好的稳定性。一般来说，底物浓度对酶反应的影响不大。葡萄糖浓度在5%～20%之间，反应速度几乎不变。

葡萄糖氧化酶的作用机理

葡萄糖氧化酶作为一种新型的绿色添加剂，具有独特的作用方式。它不是通过改善营养素的消化利用和减轻抗营养因子的方式来改善动物生产性能。它可能通过与饲料中的葡萄糖作用产生葡萄糖酸来发挥作用，同时消耗氧气，使消化道更容易形成厌氧环境，促进有益的厌氧菌增殖。综合起来，葡萄糖氧化酶在肠道中的作用可能具有酸化剂和益生菌的作用。

葡萄糖氧化酶的生产方法

一种葡萄糖氧化酶的生产方法包括以下步骤：

(1)取黑曲霉菌种按10～15％的接种量接种于一级种子培养基中，在28～32℃培养20～24h，控制溶氧在50％以上，培养即得一级种子液；

(2)将一级种子液按10～15％的接种量接种于二级种子培养基中，在28～32℃培养20～24h，控制溶氧在50％以上，培养即得二级种子液；

(3)将二级种子液按10～15％的接种量接种于发酵培养基中，在28～32℃培养40～45h，控制溶氧在50％以上，得到混合培养基。然后按每升混合培养基添加8～10g果糖的比例添加果糖，并开始按每升混合培养基流加葡萄糖1～2g/小时的比例添加葡萄糖，同时控制pH为5.5～6.5，培养80～96h后即得酶活达到200U/mL以上的葡萄糖氧化酶发酵液。发酵培养基的成分包括葡萄糖、酵母浸膏、硫酸铵、磷酸二氢钾、硫酸镁、氯化锰和碳酸钙。

(4)将葡萄糖氧化酶发酵液进行过滤，除去菌体及其他微小颗粒，然后对滤液进行超滤浓缩，直至得到酶活达到800U/mL以上的葡萄糖氧化酶酶液。

(5)将葡萄糖氧化酶酶液以淀粉为载体，进行喷雾干燥，即可得到酶活达到2500U/mL以上的固体葡萄糖氧化酶。

背景及概述^[1]

1-苯基-1-丙炔是一种常用的医药中间体，可用于合成帕瑞昔布钠。它可以通过乙基苯基砜和苯甲醛的反应制备得到。

制备^[1]

在氮气保护下，将乙基苯基砜(0.204 g, 1.2mmol)的THF(15 mL)溶液置于-78℃，缓慢加入 n-BuLi (0.75 mL, 1.2 mmol, 1.6 mol•L^-1的环己烷溶液)。搅拌30分钟后，在相同温度下加入苯甲醛(1.0 mmol)的THF (2 mL)溶液，反应30分钟。然后加入氯磷酸二乙酯(0.259 g, 1.5 mmol)，撤除冷却装置，自然升温至室温搅拌3小时。再次冷却至-78℃，加入t-BuOK (0.561 g, 5.0 mmol)固体粉末。移除冷却装置，自然升温到室温反应15小时，然后加入氯化铵溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(30mL×3)。有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤后减压移除乙酸乙酯。通过硅胶柱层析分离[V(石油醚)∶V(AcOEt)＝10∶1]得到无色油状物1-苯基-1-丙炔，产率为70%。

应用^[2-3]

应用一、

CN202010079545.1公开了一种γ-烯基酮及其制备方法，以环戊酮等简单环状酮或非环状甲基酮、1-苯基-1-丙炔为原料，在有机溶剂、催化剂、添加剂和配体存在的条件下，以高收率、高区域选择性和高对映选择性得到目标产物。该方法具有原子经济性、高区域选择性和高对映选择性等优势，可实现将廉价的有机化学品转化为高附加值的γ-烯基酮。合成的γ-烯基酮是一种潜在的合成中间体，在精细化学品合成和药物中间体合成中具有潜在应用前景。

应用二、

1-苯基-1-丙炔可用于制备帕瑞昔布钠。方法如下：将苯甲醛肟(化合物Ⅰ)与1-苯基-1-丙炔(化合物Ⅱ)，在催化剂和缚酸剂存在下，发生加成反应构建异恶唑环，得到帕瑞昔布钠中间体(化合物Ⅲ)；化合物Ⅲ发生磺化、磺酰化反应得到化合物Ⅳ，化合物Ⅳ与丙酸酐反应后成盐得到帕瑞昔布钠(化合物Ⅴ)。该方法采用偶极环加成反应制备化合物Ⅲ，使用安全低毒、性质相对稳定的常用试剂氯磺酸和氨水进行磺酰化反应，具有反应条件温和、操作合理、选择性高、产品质量高等优点；反应中所用原辅料价格低廉，降低了生产成本。

参考文献

[1]张志扬,陈强,安德烈.双消除一锅简便法合成1-丙炔基芳香化合物[J].化学学报,2009,67(20):2349-2354.

[2] CN202010079545.1γ-烯基酮及其合成方法

[3] CN201511031129.X一种帕瑞昔布钠的制备方法