邻氨基苯甲醛是一种常用的有机合成中间体，广泛应用于染料原料、医药原料和精细化工材料。它是合成喹啉类消炎、抗病毒药物的重要原料，也是合成氨溴索的关键中间体。氨溴索是一种良好的祛痰新药，被许多国家批准使用。
首先，在高压反应釜中将30mg 5wt％Pd/C催化剂、0.9g邻硝基苯甲醛、0.01g醋酸钠加入4mL水和40mL乙醇混合溶剂中。
其次，在高压反应釜中以N2置换3次，通入H2，使反应温度为70℃，反应时间为3小时，从而将邻硝基苯甲醛转化为邻氨基苯甲醛。
最后，将反应釜冷却至室温，过滤出催化剂，并用无水乙醇洗涤分离出的催化剂，洗涤后用无水乙醇浸泡，已备重复使用；然后将滤液用二氯甲烷萃取3-4次，合并有机层，用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液旋蒸除去二氯甲烷后得到邻氨基苯甲醛产品。
经高效气相色谱分析，邻硝基苯甲醛的转化率为95％，邻氨基苯甲醛的选择性为100％。
将多硫化钠溶液(0.1mol)置于100mL的三口烧瓶中，搅拌下加入50mL的无水甲醇和5mmol离子液体，加热至50℃，缓慢滴加邻氨甲苯甲醛(0.1mol)，然后回流搅拌2小时，HPLC跟踪检测，待原料消失，用二氯甲烷萃取反应液，合并有机相，减压去除有机溶剂，真空干燥后得到产物，收率87.1％，含量96.5％(HPLC检测)。
CN201110322540公开了一种以邻硝基苯甲醛为原料，经过还原、溴化、还原胺化三个单元反应过程得到目标产物的方法。该方法在温和反应条件下进行，反应时间短，反应条件温和。使用30%双氧水和溴素代替传统的溴化盐，能够提高溴素的利用率，减少有机物副产物生成，减少对环境的污染。
[1]CN201711377808.1邻氨基苯甲醛的合成方法
[2]CN201510560414.4一种高效、快速的合成邻氨基苯甲醛的方法
[3]化合物词典
[4]简明精细化工大辞典
[5]CN201110322540.8一种简易高效的氨溴素合成方法
5-溴-2-氟苯甲醛是一种常用的合成有机原料或药物中间体。然而，目前的制备方法存在一些技术缺陷，如反应过程不易控制、杂质增加收率降低、成本高等问题，导致合成路线的适用性不高。
为了克服这些问题，我们提出了一种新的制备方法。该方法采用氟苯甲醛和溴代试剂在路易斯酸催化下反应，通过减压精馏可以获得高收率、高含量的5-溴-2-氟苯甲醛。这种方法具有原料易得、步骤简单、反应条件温和、后处理简单、成本低且能放大生产的优点。
图1 5-溴-2-氟苯甲醛的合成反应式
具体实验操作如下：
实施例一：在装有电搅拌、温度计和冷凝管的反应器中加入浓硫酸、氟苯甲醛、无水三氯化铝，加热并分批加入N-溴代丁二酰亚胺，反应后处理得到5-溴-2-氟苯甲醛。
实施例二：在装有电搅拌、温度计、滴液漏斗和冷凝管的反应器中加入二氯乙烷和催化剂溴化锌，加入氟苯甲醛和溴素进行反应，反应后处理得到5-溴-2-氟苯甲醛。
[1]WO2013/37705 A2, 2013 ;
苯甲醛缩二甲醇是一种无色液体，具有柔和、甜蜜而浓郁的青香香气。它的相对密度为1.0254，沸点为198℃(199℃)。在碱性介质中比苯甲醛更稳定，不容易被氧化；而在酸性条件下，它会分解成苯甲醛和甲醇。苯甲醛缩二甲醇可以通过苯甲醛与甲醇的脱水缩合反应制备得到。它常被用作香料，特别是作为铃兰或水仙花香基的青香-花香顶香组分，能产生独特的效果。
苯甲醛缩二甲醇类似于杏仁香，存在于马铃薯种中。在酸性条件下，它会水解生成苯甲醛，但不受碱性环境的影响。它可以作为食用香料和日化香精的原料，也可用作合成硒羰基化合物的试剂。
一种可见光下由苯乙烯合成芳香缩醛的方法被报道。在反应管中加入8-10mg催化剂Ir/ZnIn2S4，并加入一定比例的苯乙烯和硫醇（苯乙烯与硫醇的摩尔比为1.2:1-1:1）以及4ml醇。然后，在常温、常压、空气气氛、可见光下照射8-15小时。硫醇在催化剂Ir/ZnIn2S4及可见光的作用下产生硫基自由基，与苯乙烯反应生成烷基自由基。随后，在空气中的氧气作用下，烷基自由基生成过氧自由基。最后，过氧自由基与醇反应，形成缩醛。这种方法不需要添加质子酸或路易斯酸，反应时间为8-15小时。
[1]化学物质辞典
[2][中国发明]CN201110385999.2合成苯甲醛缩二甲醇的负载型催化剂及其制备方法和应用
[3][中国发明]CN201811481556.1一种可见光下由苯乙烯合成芳香缩醛的方法
2-碘苯甲醛又名邻碘苯甲醛，英文名称2-Iodobenzaldehyde，化学式为C7H5IO，分子量为232.0185。常温常压下，该物质性状为白色至浅米色结晶块或粉末，对眼睛、呼吸道和皮肤均有刺激作用。其他物理性质包括密度1.884 g/cm3，沸点266.26 ℃，闪点114.83 ℃。
文献报道了一种2-碘苯甲醛的制备方法，以苯甲醛类化合物和N-碘代丁二酰亚胺为原料，在醋酸钯的催化下反应制得2-碘苯甲醛类化合物。该方法简化了多步骤有机合成的弊端，一步即得目标产物，工艺简便，易操作，有机溶剂沸点低，消耗量小，后处理简单，产品具有较高的纯度和产率，环保压力小，更适宜于工业生产。
用钯催化Heck-aldol反应合成系列2-羰基取代茚及茚满醇衍生物，并以所合成的2-乙酰基茚衍生物为原料设计合成系列结构新颖的茚取代肟醚类化合物。具体的，以Pd(OAc)2为催化剂，用邻位卤代芳醛与丙烯醇衍生物反应合成了21个2-羰基取代茚化合物。在2-碘苯甲醛等邻位卤代芳醛制备得到的化合物基础上，设计合成了45个结构新颖的肟醚类化合物，具有优异的广谱抑菌活性和杀虫活性。
[1]腊明,陈昌东,李峰,等.一种苯甲醛类化合物邻位碘代的方法:CN201911191210.2[P].CN110845310A.
[2]吐松.钯催化合成2-羰基取代茚衍生物及其在合成新型杀菌剂中的应用[D].大连理工大学,2006.DOI:10.7666/d.y1193515.
间羟基苯甲醛是一种重要的精细化工原料，主要用于药物合成，香料生产及电镀工业领域。目前工业生产间羟基苯甲醛大都采用苯甲醛的硝化反应、还原反应、重氮化水解和间甲酚的乙酰化反应、氯化反应及水解反应两种方法。由于这两种方法反应步骤较多，伴生的副产物量多，特别是间甲酚乙酰化、氯化工艺，因氯气活性较强，造成多氯代物生成，因而造成间羟基苯甲醛产量小、纯度低、成本高，远远满足不了市场需求，且氯气属于高挥发性高毒气体，一旦泄露对工作人员身体伤害极大；而且上述合成方法中的三废排放量相当严重，严重污染环境。
(1)间乙酰氧基甲苯的制备：取定量间甲酚加入不锈钢反应釜内，再加入定量的乙酸酐，升温至130-135℃，保温反应5小时后减压蒸馏至120℃回收副产物乙酸，得到中间产物间乙酰氧基甲苯；
(2)间乙酰氧基二溴甲苯的制备：在步骤(1)反应得到的产物中依次加入定量的有机溶剂、自由基引发剂和溴化剂，升温至65℃-90℃保温反应，反应时间控制在10-15小时；反应完成后加水进行水洗，同时加入还原剂除去残留的溴化剂，水洗完成后回收水层，水洗后的有机层减压回收有机溶剂后得到橘红色粘稠物即间乙酰氧基二溴甲苯；
(3)间羟基苯甲醛的制备：在步骤(2)反应得到的产物中加入定量的水、碳酸盐，升温至回流，保温反应10-15小时，趁热滤去固体残渣后降温至10℃以下析出固体，再进行过滤；将过滤得到的固体放入脱色釜内，加入水、活性炭，升温回流脱色1小时，回流脱色温度保持在70℃-80℃，脱色完成后趁热过滤除去活性炭，降温至10℃抽滤，水层循环套用，得到的固体75℃烘干即为最终产物间羟基苯甲醛。
此方法解决了现有技术合成间羟基苯甲醛具有杂质多、步骤繁琐，收率低、产品后处理方法复杂、污染严重等技术问题，可广泛应用于有机合成技术领域。
[1] 一种间羟基苯甲醛的制备方法. CN111302911A
3-氯-4-羟基苯甲醛，又称为3-氯-4-羟基苯甲醛或3-chloro-4-hydroxybenzaldehyde，是一种有机化合物，化学式为C7H5ClO2。外观通常为白色粉末或晶体，具有一定的反应活性。
图一 3-氯-4-羟基苯甲醛
合成方法包括在特定条件下进行反应，通过一系列步骤得到3-氯-4-羟基苯甲醛。
图二 3-氯-4-羟基苯甲醛的合成
在使用3-氯-4-羟基苯甲醛时，需要注意可能的风险，如刺激性或过敏性，应在适当的防护设备下操作。
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邻三氟甲基苯甲醛是一种重要的合成中间体，具有广泛的应用前景。本文将介绍如何有效地制备邻三氟甲基苯甲醛，以期为该化合物的制备和应用提供指导和参考。
背景：近年来，含氟医药、农药成为研究热点，在有机化合物中引进氟原子， 可以使化合物获得高生物活性和特殊的治疗效果；加之公认含氟化合物对环境的 污染较小、用量少、药效高、毒性低、副作用小和代谢能力强等特点，所以含氟药物及中间体的发展仍然非常迅速、并很受世人所青睐。
邻三氟甲基苯甲醛是一种重要的含氟中间体，相对密度：1.320，折射率：1.4660，沸点：70-71 ℃(16 mmHg)，外观与性状为透明无色至略黄色液体。
制备：
1. 方法一：在催化剂的作用下，将含邻三氟甲基二氯甲基苯、邻三氟甲基氯氟甲基苯和邻三氟甲基二氟甲基苯的混合物与水进行水解反应；水解反应的温度为80～150℃；催化剂的质量为所述的混合物的质量的0.01％～10％；即可。该制备方法原料廉价易得、成本低、废水少、能耗低、操作简单，可适用于工业化生产。
2. 方法二：杨茂生等人报道的方法为在C1-C4的直链饱和一元脂肪酸和碱金属的C1-C4的直链饱和一元脂肪酸盐的作用下，将邻三氟甲基二氯甲苯和水进行水解反应，即可；水解反应的温度为150℃-190℃；水解反应的压强为0.3MPa-0.78MPa。杨茂生等人还报道了一种邻三氟甲基苯甲醛中间体的制备方法，步骤包括：在卤化锑的催化下，将邻三氯甲基二氯甲苯与氟化氢进行选择性氟化反应；氟化氢的物质的量为邻三氯甲基二氯甲苯的2-6倍；选择性氟化反应的温度为60℃-110℃。该方法操作简单，成本较低，环境友好，产率高，纯度高，并且可更好地适用于工业化生产。
3. 方法三：以邻三氟甲基苯胺为原料，重氮化制备邻三氟甲基苯甲醛，对照现有采用邻溴三氟甲苯通过格氏反应制备或是采用邻三氟甲基苯甲酰氯加氢还原制备工艺及成本，该方法比较适合工业化、常规化生产，操作简单，成本也较低，收率为44.9％，邻三氟甲基苯甲醛含量为99％。
在具有搅拌装置的反应锅中以1∶4-1∶6摩尔比投入邻三氟甲基苯胺和工业盐酸，搅拌下加入适量的水，升温至60-70度，然后慢慢降温至0度，使胺盐成细小颗粒状，开始滴加适量的亚硝酸水溶液数小时，然后加入适量的尿素，除去过量的亚硝酸钠，搅拌近1小时，温度控制在-5-10℃，用40％醋酸钠水溶液调节PH＝4-5，然后加入制备好的甲醛腭溶液中，温度控制在55-65度，加完搅拌30分钟，加入适量的盐酸，升温回流1小时水蒸，分出有机层，水相用溶剂萃取后，合并有机层，用无水硫酸钠干燥，回收溶剂后，减压精馏，即可得到邻三氟甲基苯甲醛。
参考文献：
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2,3-二甲氧基苯甲醛是一种重要的医药中间体，主要用于黄连素的合成。
目前2,3-二甲氧基苯甲醛的生产工艺主要是由2-甲氧基-3-羟基苯甲醛与硫酸二甲酯反应而得。但是2-甲氧基-3-羟基苯甲醛价格昂贵，硫酸二甲酯毒性大，严重污染环境，制备的2,3-二甲氧基苯甲醛不适合作为医药中间体。文献报道了和碘甲烷反应制备2,3-二甲氧基苯甲醛，但成本较高，原子利用率较低。
考虑到工业生产的可行性，我们提出了以邻溴苯酚为原料经过甲酰化、溴的甲氧基化和酚羟基的醚化集成的两步法合成2，3-二甲氧基苯甲醛。其中邻溴苯酚与多聚甲醛的甲酰化反应形成3-溴-2-羟基苯甲醛已有相关文献报道（Tetrahedron Letters，2005，46：3357–3358）取代溴苯与甲醇钠反应形成取代苯甲醚也有相关报道（Tetrahedron Letters,1993,34(6):3357–3358），酚与碳酸二甲酯反应形成苯甲醚也有文献报道，但转化率较低，主要是因为用碳酸二甲酯为甲基化试剂反应条件苛刻，需要高温高压，还需要使用有毒性的相转移催化剂（Tetrahedron Letters,2002,43:2661–2663）但此方法从未用于2,3-二甲氧基苯甲醛的合成。因此开发一条环境友好的，操作方便、原料易得的2,3-二甲氧基苯甲醛的工业化生产工艺具有重要的意义。
利用邻溴苯酚的甲酰化反应制备3-溴-2-羟基苯甲醛，进一步与甲醇钠及碳酸二甲酯（DMC）反应，制备2，3-二甲氧基苯甲醛。将溴的甲氧基化及羟基的醚化两步合二为一，使用碳酸二甲酯为甲基化试剂的制备2,3-二羟基苯甲醛工艺路线未有过报道。碳酸二甲酯的使用减少反应工程的毒性，反应条件温和，提高了反应收率、操作简便。
一种2,3-二甲氧基苯甲醛的制备方法，包括以下步骤：
第一步，2-羟基-3-溴苯甲醛的制备：将邻溴苯酚、无水氯化镁、三乙胺、多聚甲醛和溶剂依次放入反应器中，在50℃～120℃反应3～9h，酸化后分出有机相，除去溶剂后减压蒸馏得到2-羟基-3-溴苯甲醛；其中物料摩尔比为邻溴苯酚：无水氯化镁：三乙胺：多聚甲醛＝1：0.5～3：0.5～3：2～4，溶剂的质量为邻溴苯酚质量的10～15倍；
第二步，2,3-二甲氧基苯甲醛的制备：将2-羟基-3-溴苯甲醛、亚铜盐、DMF（N,N-二甲基甲酰胺）加入到反应器中，60℃下待固体溶解后，将甲醇钠的甲醇溶液在0.5～1h内滴加入到反应器中，在50～130℃下反应3～9h，再向反应液中加入碳酸二甲酯，回流反应12～48h，得到2,3-二甲氧基苯甲醛；其中，亚铜盐的摩尔量为2-羟基-3-溴苯甲醛摩尔量的5%～20%，甲醇钠的甲醇溶液质量浓度为5%～40%，甲醇钠的摩尔量为2-羟基-3-溴苯甲醛摩尔量的1～3倍；DMF的质量为2-羟基-3-溴苯甲醛的5～10倍，碳酸二甲酯的质量为2-羟基-3-溴苯甲醛的5～15倍。
所述的第一步中溶剂为甲苯或四氢呋喃；第一步酸化过程所用的酸为盐酸、硫酸、醋酸或硝酸；第二步中亚铜盐为氯化亚铜、溴化亚铜和碘化亚铜中的一种或多种。
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