3-氟苯甲醛是一种无色透明或浅黄色液体，属于苯甲醛类衍生物。它具有一定的刺鼻气味，并且长时间暴露在空气中会被氧气氧化成苯甲酸。3-氟苯甲醛在有机合成和医药化学中间体方面有广泛的应用价值，可以用于生物活性分子合成、药物分子修饰以及化学基础研究。

3-氟苯甲醛的溶解性

3-氟苯甲醛可以溶解于常见的有机溶剂，如乙酸乙酯、二氯甲烷和二甲基亚砜等，也能溶解于低极性的正己烷和甲苯，但不溶于水。

3-氟苯甲醛的应用转化

图1 展示了3-氟苯甲醛的应用转化过程。通过将盐酸羟胺溶液滴加到预先制备的3-氟苯甲醛的乙醇溶液中，然后加热至回流，反应结束后通过冰水沉淀出晶体，最终得到产品。

图2 展示了另一种3-氟苯甲醛的应用转化方法。通过将3-氟苯甲醛溶解于无水乙醇中，然后加入硼氢化锂，反应结束后经过一系列处理步骤，最终得到产物。

3-氟苯甲醛的储存条件

由于3-氟苯甲醛的化学性质较为活泼，容易被氧化剂氧化成苯甲酸而变质，因此在储存时应避免与空气接触。最好将其密封保存在低温且干燥的环境中。

参考文献

[1] Zheng, Ran et al Molecular Diversity, 24(2), 423-435; 2020

[2] Klock, Cornelius et al Journal of Medicinal Chemistry, 57(21), 9042-9064; 2014

苯甲醛是一种重要的化工原料，具有特殊的杏仁气味，广泛应用于合成医药、燃料和香料等领域。本文将介绍一种从含苯甲醛的水溶液中回收苯甲醛的方法，并探讨连续化生产苯甲醛的装置和方法。

回收方法

为了从含苯甲醛的水溶液中回收苯甲醛，可以采取以下步骤：

1. 将含30g苯甲醛的500mL水溶液置于分液漏斗中。

2. 加入相当于100mL月桂酸乙酯，并振荡混合5分钟。

3. 静置分层，将有机相转移到旋转蒸发器中。

4. 在水浴温度80℃减压蒸馏至无液体馏出，得到苯甲醛产品。

经过上述步骤，得到的苯甲醛产品收率为80.3％，纯度为97.6％。

连续化生产方法

为了实现苯甲醛的连续化生产，可以采用以下装置和方法：

1. 以46000kg/h的速度将甲苯、苯甲酸钴和水从氧化塔顶连续进料。

2. 以11500Nm3/h的速度将空气从氧化塔底连续进料。

3. 在催化剂的作用下，甲苯和空气进行连续反应，形成尾气和氧化液。

4. 尾气经过多级冷凝和多级吸附后达标排放。

5. 大部分氧化液经循环泵送至蒸汽发生器与水换热后，得到蒸汽和换热后的氧化液，换热后的氧化液返回氧化塔继续反应。

6. 少部分氧化液进入甲苯闪蒸塔进行闪蒸，得到甲苯闪蒸塔塔顶物料和甲苯闪蒸塔塔底物料。

7. 甲苯闪蒸塔塔顶物料返回氧化塔继续反应，甲苯闪蒸塔塔底物料进入脱高沸塔中部精馏。

8. 脱高沸塔塔顶物料进入苯甲醛脱轻塔中部精馏。

9. 苯甲醛脱轻塔塔顶物料返回氧化塔继续反应，苯甲醛脱轻塔塔底物料进入苯甲醛精馏塔中部精馏。

经过上述连续化生产方法，得到的苯甲醛成品纯度为99.92%。

参考文献

[1] [中国发明,中国发明授权] CN201510562406.3 一种从含苯甲醛的水溶液中富集回收苯甲醛的方法

[2] [中国发明,中国发明授权] CN201610025600.2 生产苯甲醛的装置及方法

研究背景

4-氨基苯甲醛又名对氨基苯甲醛，是一种黄色结晶化合物，具有刺激性，易聚合，遇火热可燃，释放有毒气体。

用途

4-氨基苯甲醛在医药、香料、农药和合成工业中有多种用途，可用于合成磺胺类抗菌增效剂、香料、农药原料等。

通过恒电流电化学聚合法可以制备4-氨基苯甲醛聚合物膜，具有导电性和抗腐蚀性能。

合成

合成4-氨基苯甲醛的方法包括在反应容器中加入对硝基苯甲醇等原料，经过一系列反应步骤得到成品。

研究表明，反应条件和表面活性剂种类对4-氨基苯甲醛的产率有影响，添加非离子型表面活性剂可提高产率。

参考文献

[1]关艮安.一种大茴香醛化合物中间体对氨基苯甲醛的合成方法:CN201610380169.3[P].CN106083619A.

[2]陈乔,朱萍,汪智红.一种合成对溴苯甲醛的方法:CN 97106992[P].DOI:CN1201777 A.

[3]祖雷,姜日善.对氨基苯甲醛聚合物的合成及性能表征[J].延边大学学报(自然科学版), 2008, 34(3):206-208.DOI:10.3969/j.issn.1004-4353.2008.03.015.

[4]严义达.对氨基苯甲醛药物中间体合成方法:CN201710837016.1[P].CN108238961A.

[5]王建新,孙小梅.表面活性剂在对氨基苯甲醛合成中的应用[J].无锡轻工大学学报：食品与生物技术, 1997, 16(1):5.

对三氟甲基苯甲醛，又称为4-三氟甲基苯甲醛，是一种有机原料，化学式为C8H5F3O，分子量为174.1199，CAS登记号为455-19-6，呈浅黄色液体。它是合成农药伏蚁腙的关键中间体。

目前，制备对三氟甲基苯甲醛的方法主要是通过对三氟甲基氯苯与氨气在高压下反应得到对三氟甲基苯胺，然后经过亚硝酸钠处理得到对三氟甲基苯基的重氮盐，最后与甲醛肟反应得到对三氟甲基苯甲醛。然而，这种方法步骤繁琐，与甲醛肟反应的收率低，同时也存在严重的污染问题，成本较高。

改进的制备方法

本发明公开了一种改进的对三氟甲基苯甲醛制备方法。该方法通过将卤代烃助剂和对三氟甲基氯苯的混合液缓慢加入含有镁屑的四氢呋喃（THF）溶液中，合成对三氟甲基氯苯的格氏试剂。然后将N，N-二甲基甲酰胺（DMF）加入上述格氏试剂中，反应得到对三氟甲基苯甲醛。在该制备过程中，卤代烃可以是1，2-二氯乙烷或1，2-二溴乙烷。当使用1，2-二氯乙烷或1，2-二溴乙烷作为助剂时，其用量约为对三氟甲基氯苯的0.1~20倍摩尔当量，优选0.7~1.5倍摩尔当量。该方法制备的对三氟甲基苯甲醛步骤简单，污染小，成本低[1]。

图1 对三氟甲基苯甲醛的合成反应式

实验操作：

将180g对氯三氟甲苯，99g1，2-二氯乙烷与500ml四氢呋喃混合待用。在反应釜中加入48g镁屑和50ml四氢呋喃，加热至回流，缓慢滴加上述混合液，共计滴加反应8小时，加毕后继续保持回流2小时。降温至50°，加入95gN，N-二甲基甲酰胺，搅拌反应半小时。用冰盐酸淬灭。分出有机相，减压精馏，得到纯净的对三氟甲基苯田醛139g，含量98.5%。

参考文献

[1] Tetrahedron Letters, , vol. 53, # 37 p. 4933 - 4937

对羟基苯甲醛是一种化学物质，化学式为C₇H₆O₂，分子量为122.12。它是一种浅黄色或类白色结晶体，微有芳香气味。对羟基苯甲醛在医药工业和香料工业中被广泛应用，是重要的中间体。工业生产中，常使用苯酚、对甲酚、对硝基甲苯等原料进行制造。虽然原料易得，制造工艺较简单，但收率偏低，成本较高。

对羟基苯甲醛的用途

对羟基苯甲醛可用于医药、染料和香料等领域。

对羟基苯甲醛的生产方法

1.苯酚法

苯酚和三氯甲烷在碱水溶液中，于60–100℃下加热反应2–4h，可以生成对羟基苯甲醛和邻羟基苯甲醛（俗称水杨醛）。总收率约为50%，对羟基苯甲醛的收率最高仅为17%。

另一种方法是使用苯酚和HCN，在AlCl₃存在下，通入干HCl进行催化反应，并在冰水中分解，得到对羟基苯甲醛。这种方法的产品收率较高，如果使用氰化锌代替HCN，则收率几乎达到理论量。

2.对硝基甲苯法

（1）对硝基甲苯氧化还原：将对硝基甲苯与乙醇溶剂和表面活性剂按一定比例混合，在80–85℃下滴加多硫化钠水溶液，反应2–3 h。然后用水蒸气蒸馏除去对硝基甲苯和对氨基甲苯，再用乙醚萃取得到对氨基苯甲醛。这种方法的反应转化率和收率均在90%以上。

（2）重氮化和水解：将对氨基苯甲醛用40%硫酸处理，在0–3℃下加入30%亚硝酸钠溶液，反应30 min左右，用少量尿素分解过量亚硝酸钠，得到对氨基苯甲醛重氮盐溶液。此溶液在硫酸存在下水解，温度80–85℃，时间30 min左右。最后通过提取、纯化和干燥得到含量大于98%的对羟基苯甲醛。

3.对甲酚催化氧化法

将对甲酚、氢氧化钠和甲醇加入不锈钢压力釜，搅拌至完全溶解后，加入醋酸钴将反应釜密闭，升温至55℃开始通入氧气，使釜内压力保持在1.5 MPa条件下反应8–10 h。反应过程中需要严格控制通氧速率，并配备盘管冷却系统，以保持反应温度在60℃左右。反应结束后，将物料放入初蒸釜，蒸去溶剂甲醇回收利用，然后加水溶解后加入盐酸进行盐析。最后通过离心过滤和真空烘干得到含量大于98%的对羟基苯甲醛。

目前，国内除石家庄炼化采用甲苯氧化副产苯甲醛外，其他厂家均采用甲苯氯化再水解的工艺，含氯苯甲醛不能用于医药、化妆等行业。

CN102580772公开了一种球形V-MCM-48催化剂，采用该催化剂以过氧化氢选择氧化苯乙烯，获得了高的苯乙烯转化率和产物选择性，通过调节反应液的pH，改变反应产物苯甲醛及环氧苯乙烷的收率比。但溶液pH值的调整会带来油水分离的问题，且该方法采用过氧化氢为氧化剂，存在一定安全风险。

CN101885672公开了一种催化氧化苯乙烯制备苯甲醛的方法，以铁铂(FePt)纳米线为催化剂以甲苯、二氧六环、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、乙腈或氯仿中的一种为溶剂，在氧气气氛中，在常压下，于50～90℃反应3～32h，反应结束后冷却、分离得到苯甲醛。

发明内容

本发明的目的是克服现有技术中制备苯甲醛的不足，提供一种将苯乙烯氧化制备苯甲醛的方法。该方法不需要采用溶剂，采用的催化剂制备简单，采用的氧化剂安全环保，并且苯甲醛的选择性高。

一种氧化苯乙烯制备苯甲醛的方法：将铑金属氧化物催化剂和苯乙烯加入到反应器中，通入氧化剂并升温进行反应，即得；所述反应温度为30～100℃，反应时间为2～10h，所述铑金属氧化物催化剂与苯乙烯的质量比为0.001～0.1：1。

所述铑金属氧化物催化剂中，铑的质量含量为0.1～30％，所述铑金属氧化物催化剂的制备方法为：将可溶性铑盐溶于去离子水中，并将其浸渍到二氧化硅载体上，静置8～24h后，进行干燥、焙烧，得到铑金属氧化物催化剂。

本发明以氧气或空气为氧化剂，氧气或空气通过鼓泡的方式通入反应体系中，利用铑金属氧化物催化剂，苯乙烯在特定的反应温度下与溶解氧进行催化氧化反应，反应为常压，反应采用搅拌釜式反应方式。

本发明与现有技术相比，具有以下优点：催化剂制备简单，氧化剂为氧气，安全环保，苯甲醛选择性高，不需要用到溶剂，无溶剂带来的分离困扰。

具体实施方式

称取氯化铑0.05g，溶于2g去离子水中，溶解完全后将其浸渍到0.2g SBA-15二氧化硅载体上，老化12h后，于室温下真空干燥，再将干燥后的催化剂在500℃下焙烧8h，得到铑金属氧化物催化剂。在100ml三口烧瓶中称取0.05g催化剂、15g苯乙烯，烧瓶中插有温度计和氧气鼓泡管以及水冷冷凝管。在搅拌良好的条件下，通入100ml/min的氧气，将体系温度升至70℃，恒温反应5h，即得。

反应结束后，将得到的产物进行气相色谱定性定量分析。得到苯乙烯转化率为10.7％，苯甲醛选择性为92.5％。

苯甲醛是一种具有强折射率的无色或浅黄色挥发性油状液体，具有苦杏仁味和芳香气味。它可以与乙醇、乙醚、挥发油和不挥发油混溶，微溶于水。苯甲醛是重要的化工原料，广泛用于制造月桂醛、月桂酸、苯乙醛和苯甲酸苄酯等化合物，也被用作香料。此外，苯甲醛是苦扁桃油提取物的主要成分，也可以从杏、樱桃、月桂树叶和桃核中提取得到。它还以和糖苷结合的形式存在于果仁和坚果中。

苯甲醛的用途

苯甲醛在医药、染料、香料和树脂工业中扮演着重要的角色，可以用作溶剂、增塑剂和低温润滑剂等。在香精业中，它主要用于调配食用香精，少量用于日化香精和烟用香精。尽管被广泛用作商业食品调味品和工业溶剂，苯甲醛的主要用途仍然是合成各种其他化合物，包括医药品和塑料添加剂。

此外，苯甲醛还是生产香水、香料和某些苯胺染料的重要中间产物。它可以用作合成扁桃酸的初始试剂，通过与氢氰酸反应生成扁桃腈，然后水解得到外消旋扁桃酸。苯甲醛还被发现可以抑制冰的结晶，从而防止浓霜的形成，但由于对植被和水源的破坏，目前并没有广泛使用。

苯甲醛的制备方法

苯甲醛可以通过将苯胺制成重氮盐，然后在二价铜盐存在下与甲醛肟反应，生成肟后再水解得到。这种方法虽然收率不一定很高，但由于可以直接将苯胺类化合物转化为醛，因此具有重要的意义。对苯环上有卤素、硝基的影响不大，但对重氮基的邻位有氰基、烷氧基或羰基时，反应一般不顺利。

实验室制备间溴苯甲醛的方法

在实验室中，可以使用苯甲醛作为原料制备间溴苯甲醛。具体步骤如下：
步骤1：将无水AlCl3、1，2－二氯乙烷和苯甲醛充分混合后，升温至60℃，缓慢滴加经浓硫酸干燥过的液溴，保温反应一段时间，然后冷却。
步骤2：将反应混合物缓慢加入一定量的稀盐酸中，搅拌、静置、分液。有机相用10%NaHCO3溶液洗涤。
步骤3：经洗涤的有机相加入适量无水MgSO4固体，放置一段时间后过滤。
步骤4：减压蒸馏有机相，收集相应馏分。

对羟基苯甲醛是一种无色结晶性粉末，具有较高的溶解性。它可以溶于乙醇、乙醚、丙酮、乙酸乙酯和苯等溶剂，稍溶于水。对羟基苯甲醛常用于医药领域，用于合成苯扎贝特、杜娟素等药物。

对羟基苯甲醛的制备方法有两种：一种是用苯酚与氯仿、三氯乙醛或氢氰酸一氯化氢反应；另一种是用对氨基甲醛重氮化，然后水解得到对羟基苯甲醛。

3,5-二氯-4-羟基苯甲醛是一种白色微针状固体，具有较高的熔点。它在农业领域常用于合成羟敌草腈，是一种良好的选择性除草剂。在医药领域，它可以用于合成防治败血症的原料，以及抗病毒剂和合成杀菌剂的原料等。

3,5-二氯-4-羟基苯甲醛的制备方法是通过对羟基苯甲醛进行氯化反应得到，收率为90%～92%。