五氟苯甲醛是一种重要的农药、医药中间体，国内外有多种制备方法。
文献《Highly fluorinated Analogues of Pharmacologically Active Compounds》N.B.Chapman,J.Chem.Soc.,1967，介绍了一种制备五氟苯甲醛的方法，该方法需要使用乙醚和氯化氢气体，但不易扩大生产。
专利US20040110990国内为CN03127891提出了一种在水、酸、含镍和铝的催化剂以及氢存在下将取代的苯腈催化还原为取代的苯甲醛的方法。该方法需要高压釜加氢，导致工厂放大生产的产能低，而且用到的酸易腐蚀釜体，对设备要求比较高。
文献Journal of Chemical Society C P1343-1348 1971见1348页此文献表明由五氟苯腈可以制备五氟苯甲醛，存在问题是Ni-Al合金消耗太大，而且需要先经过氢氧化钠处理成雷尼镍，收率也比较低。
其余文献大部分利用五氟苯甲酸衍生物进行还原来制取五氟苯甲醛，而五氟苯甲酸衍生物通常是由五氟苯腈通过硫酸水解来制备，会产生大量废酸，废盐难以处理。
在装有冷凝器、机械搅拌、温度计套管的50L反应釜中，加入五氟苯腈、甲酸和水，通入氮气保护后，升温并加入镍铝合金粉。反应过程中需要维持回流状态，并在适当温度下进行反应。反应结束后，进行萃取、调节PH值和蒸馏等步骤，最终得到五氟苯甲醛。
［1］大连奇凯医药科技有限公司. 五氟苯甲醛的制备方法:CN201610736829.7[P]. 2017-02-15.
对羟基苯甲醛是一种在医药、香料、电镀、食品和农药等精细化工产品中广泛使用的有机合成重要中间体。
下面是一种制备对羟基苯甲醛的方法：
1) 制备中间体I：将对甲基苯酚溶液放入石英反应釜中，然后向其中加入过量的50～64％的(NH3)·H2O溶液和适量的甲醇溶液作为催化剂。在8～16℃的温度下，在强光照射下，利用搅拌装置混合搅拌70～90分钟，得到中间体I、甲醇溶液和(NH3)·H2O的混合溶液。
2) 制备中间体II：在步骤1)得到的中间体I、甲醇溶液和(NH3)·H2O的混合溶液中，持续通入浓度为90～98％的氧气，并利用搅拌装置混合搅拌2小时，得到中间体II、甲醇溶液和(NH3)·H2O的混合溶液。
3) 制备对羟基苯甲醛：在4～8℃的低温环境中，向步骤2)得到的中间体II、甲醇溶液和(NH3)·H2O的混合溶液中通入60～78％的硫酸溶液，并利用搅拌装置混合搅拌2小时，得到对羟基苯甲醛、硫酸、甲醇溶液和(NH3)·H2O的混合溶液。
4) 对羟基苯甲醛溶液的除杂：将步骤3)中的对羟基苯甲醛、硫酸、甲醇溶液和(NH3)·H2O的混合溶液加热至72～82℃，搅拌70～90分钟后，甲醇溶液完全挥发，得到对羟基苯甲醛、硫酸和(NH3)·H2O的混合溶液。然后向该溶液中通入92～98％的C2H2O6溶液，并利用搅拌装置混合搅拌20～30分钟，然后置于4～8℃的低温环境中，静置60～80分钟，待其分层完全，将上层的(NH3)·H2O和硫酸溶液倾倒排出，留下对羟基苯甲醛和C2H2O6的混合液。
5) 对羟基苯甲醛溶液的提纯：将步骤4)得到的对羟基苯甲醛和C2H2O6的混合液放入分馏塔中进行3小时的分馏，C2H2O6完全挥发，得到高纯度的对羟基苯甲醛溶液。
[1] [中国发明] CN201810774561.5 一种对羟基苯甲醛的制备方法
4-甲基苯甲醛是一种芳香醛，简称PTAL，其是无色或淡黄色透明液体，有温柔的花香和杏仁香气，对眼睛和皮肤有一定的刺激性。
4-甲基苯甲醛难溶于水，可溶于乙醇、甲苯。
4-甲基苯甲醛可用于食用香料、三苯甲烷染料的合成。
一种对甲氧基苯甲醛的制备方法，其特征在于，将对羟基苯甲醛溶解于有机溶剂中，在催化剂组合物的作用下，与碳酸二甲酯进行甲基化反应，所得反应液经过滤、蒸馏，得到对甲氧基苯甲醛；
其中，所述催化剂组合物包含第一催化剂和第二催化剂，其中，所述第一催化剂为相转移催化剂，所述第二催化剂选自碱性催化剂、酸性催化剂或生物酶催化剂；
所述对羟基苯甲醛：碳酸二甲酯：第一催化剂：第二催化剂的摩尔比为0.5～1：1.24：0.05～0.1：0.2～0.75；
所述相转移催化剂为四甲基氯化铵、四甲基溴化铵或四丁基溴化铵。
发明方法的最终目标产物收率为90％以上，产物纯度99％以上，碳酸二甲酯利用率为61％，过程安全、经济、环保。
储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂分开存放，切忌混储。远离空气存放。配备相应品种和数量的消防器材。
CN104628545A
2-氨基苯甲醛是一种重要的有机合成中间体，具有广泛的应用。它可以作为合成氨溴索的中间体，而氨溴索是一种有效的祛痰新药。
我们可以使用邻硝基苯甲醛作为原料，乙醇作为溶剂，在铁粉、乙酸和浓HCl的作用下进行还原反应，从而得到2-氨基苯甲醛。这种方法简化了合成步骤，减少了反应中试剂的用量，更加高效、环保、绿色。后处理方式采用水蒸气蒸馏，减少了有机溶剂的使用。
图1 2-氨基苯甲醛的合成反应式
方法一：使用硫酸亚铁和氨将邻硝基苯甲醛还原得到2-氨基苯甲醛。将七水合硫酸亚铁、浓盐酸、水和邻硝基苯甲醛加入反应器中，加热搅拌至90℃，然后逐次加入氨水，反应结束后用水蒸气蒸馏，经过饱和氯化钠溶液处理和冷却后，得到成品。
方法二：在三口烧瓶中加入邻硝基苯甲醛、无水乙醇、乙酸和蒸馏水，加热搅拌至50℃，然后加入还原铁粉和浓HCl，继续加热至回流，停止反应后进行抽滤和洗涤，最后用无水硫酸钠干燥，得到黄色油状物2-氨基苯甲醛。
[1]Journal of Physical Chemistry B, , vol. 101, # 14 p. 2650 - 2658
氟苯甲醛（4-氟苯甲醛）是一种在医药、农药、新材料、聚合物等领域具有重要用途的精细化学品。它是制造一些重要药物如瑞舒伐他汀钙的关键原料，具有极高的价值。
(1) 将110.5g对氟甲苯加入到500ml的容器中，通过氯代反应进行反应，使用GC跟踪法控制反应进度，确保一氯苄产物含量小于2％，三氯苄产物含量小于10％。
(2) 在反应容器中加入6.9g FeCl3+ZnCl2催化剂，然后升温至130℃，加入1.7ml水进行水解反应，保持温度在130℃回流。
(3) 逐滴加入水，使二氯苄产物完全水解。
(4) 反应结束后，使用浓度为30％的氢氧化钠溶液调节pH值至8.0～9.0，然后静置分层。
(5) 加入浓度为10％的盐酸，调节pH值至5.0～7.0，然后使用甲苯进行有机层的萃取。
(6) 最后将溶剂旋干，烘干产物，经过有机层的精馏得到对氟苯甲醛。
该方法得到的对氟苯甲醛收率为80％。
一种新的双氧水催化氧化制备对氟苯甲醛的方法，具体步骤如下：
(1) 将110g对氟甲苯加入反应瓶中，加入2.0g BPO（过氧化苯甲酰）作为引发剂。
(2) 缓慢滴加8g溴素，滴加时先滴入少量，观察溴源颜色褪去后再继续滴入，然后搅拌并缓慢升温至90-95℃。
(3) 保持温度在90-95℃的条件下缓慢滴加浓度为30%的双氧水300ml，滴加完毕后继续反应2小时。
(4) 反应结束后加入少量15%亚硫酸钠水溶液消除氧化性。
(5) 在体系中加入400ml甲苯，搅拌0.5小时，分离甲苯层和水层。
(6) 使用3×100ml甲苯提取水层，然后将提取液与甲苯层合并，加入硫酸钠干燥，过滤，减压蒸除甲苯溶剂。
(7) 将减压蒸除甲苯溶剂的残留物继续使用精馏柱减压精馏，得到101g对氟苯甲醛，收率为81%。
[1] [中国发明] CN201310128452.3 一种对氟苯甲醛的合成方法
[2] [中国发明] CN201910835870.3 一种双氧水催化氧化制备对氟苯甲醛的新方法
对甲基苯甲醛是一种重要的有机中间体，广泛应用于有机合成、聚酯合成、医药和香料等领域。同时，通过氧化反应可以制备高纯度的对苯二甲酸，对工业化具有积极意义。
在干燥的反应管中，将318.5g对二甲苯、0.1～5.0mol％的Fe为中心金属的Anderson型多金属氧酸盐、2.0～6.0equiv的过氧化氢和2.0～6.0L的溶剂乙腈加入。控制反应温度在50～80℃，保温反应24小时后，停止反应并冷却至室温。通过GC-MS检测，反应底物转化率达到95％。经过分离和提纯后，通过核磁测试证明得到的产物为对甲基苯甲醛。
在钛材高压反应釜中，加入1-丁基-3-甲基咪唑六氟锑酸盐和Sc(CF3SO3)3。通过多次置换空气和CO气体，加入甲苯后，升温至50℃，保持CO压力2.0MPa，反应5小时。最终得到含有对甲基苯甲醛的产物混合物。
一种对甲基苯甲醛的生产方法包括以下步骤：蒸馏、投料、酸解反应、碱解反应、粗馏和精馏。通过精确的操作控制，可以得到纯度为99％的对甲基苯甲醛成品。
[1][中国发明]CN201910473306.1多金属氧酸盐高效催化对二甲苯制备对甲基苯甲醛的方法
[2][中国发明]CN201710934243.6合成对甲基苯甲醛的方法
[3][中国发明]CN201610762462.6对甲基苯甲醛的生产方法
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3-甲基苯甲醛是一种广泛应用于医药、农药、香料、饮料、食品等精细化学品的合成物质，尤其在合成新型聚丙烯成核透明剂3，4-二甲基亚苄基山梨醇方面具有重要作用，同时也是一种无毒塑料助剂，被广泛应用于食品包装材料[1]。
图1 3-甲基苯甲醛的合成路线
在惰性气氛下，通过将烯烃、NaIO4和蒸馏水依次加入到催化剂的溶液中，经过一系列反应步骤，最终得到3-甲基苯甲醛。具体的合成路线如图1所示[2]。
图2 3-甲基苯甲醛的合成路线
另一种合成方法是通过将PEG-NO2、HCl水溶液、4-MeO-TEMPO和苯甲醇在DCE中反应得到3-甲基苯甲醛。具体的合成路线如图2所示。
图3 3-甲基苯甲醛的合成路线
除此之外，还有一种合成方法是通过在惰性和干燥条件下，将己烷、蒙脱石K10、Fe(NO3)3·9H2O和3f在反应系统中反应得到3-甲基苯甲醛。具体的合成步骤可以参考文献[2]。
[1]刘尚莲.药物中间体3-甲基苯甲醛合成优化[J].化工时刊,2019,33(04):20-22.DOI:10.16597/j.cnki.issn.1002-154x.2019.04.006.
[2] Hirano, Masao; et al. A convenient oxidative dethioacetalization of 1,3-dithiolanes and 1,3-dithianes with iron(III) nitrate and montmorillonite K10 in hexane. Synthesis (1997), (8), 858-860.
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