楼主您好，请问您关于流程中的模块部分的具体设置参数吗，我发现一些文献中根本就不会提及，能否相互沟通交流下呢

请问在DMSO中加入等当量的咪唑和氢氧化钠能成功拿到咪唑钠吗

我们可以探索氯氧化锆的特性、应用和生产方法，从而拓展对这一化合物的了解。

简述：氯氧化锆，简称氯锆（ZrOCl2 ·8H2O），是萃取分离制取原子能级海绵锆、海绵铪和二氧化锆、碳酸锆的中间原料，也可作为成品销售，用于橡胶、造纸、鞣革等行业。氯氧化锆 (ZrOCl2) 作为一种具有日益增长的工业重要性的多功能无机化合物，有哪些潜在应用？它又是如何生产的？

1. 性质

氯氧化锆，熔点：400℃，折射率：1.552，密度：1.91，是白色针状结晶，可溶于水、甲醇、乙醇等，微溶于盐酸，不溶于其他有机溶剂。

2. 生产工艺：

目前成熟的氯锆生产工艺有 3 种：① 碱熔法；② 沸腾氯化法；③ 碳化氯化法。碱熔法主要用于生产商品级氯锆。沸腾氯化和碳化氯化法主要是与海绵锆生产配套，为锆、铪分离制备中间原料 ZrCl4，再将含 HfCl4 的 ZrCl4 直接进行分离。法国塞佐司即采用此法。还可以将 ZrCl 4 转化成氯锆，用萃取法分离锆、铪。中国、美国即采用此方法。这 3 种方法都是以锆砂（ZrSiO4）为原料。

3. 具体制备：

包括以下步骤：(1)碱熔分解、水洗除杂、酸洗除杂得到锆水合物固体；(2)将步骤(1)得到的锆水合物固体加热干燥；(3)将步骤(2)得到的干燥锆水合物进行酸浸除杂，得到氯氧化锆溶液；(4)使用浓盐酸调节步骤(3)得到的氯氧化锆溶液的酸度，冷却结晶、洗涤、离干脱水得到氯氧化锆。具体实施如下：

（1）称取锆英砂(锆英砂含锆铪总量≥65.50％；粒度要求：全过150目标准筛)800.0g，加入99％氢氧化钠1200.0g后，在650℃高温炉里反应，加热反应时间：30分钟，取出反应器冷却至室温。用6500ml，80℃的热水对产物进行逆流洗涤3次，滤液中碱浓度≤0.30mol/L，用隔膜是压滤机经行固液分离。取出滤饼加入80℃的热水6500ml打浆，加入2.0mol/L盐酸溶液调节料液PH：2.0，抽滤分离酸洗液，重复操作3次，得到酸洗后的滤饼。

（2）取200g（1）得到的酸洗后的滤饼置于150℃的鼓风干燥箱中干燥4.0小时，得到干燥后滤饼114g。测定干燥后的滤饼锆含量为60.05％。加入400mL，7.0mol/L盐酸溶液，加热温度80℃，搅拌溶解，酸浸30分钟，然后加入絮凝剂－－明胶，搅拌均匀放置保温40分钟，趁热抽滤得到氯氧化锆溶液。缓慢滴加30％浓盐酸溶液调节氯氧化锆溶液酸度，当溶液酸度达到5.5mol/L，停止加酸，待溶液温度降至室温后，抽滤分离结晶体氯氧化锆，结晶体氯氧化锆加入6.0mol/L盐酸溶液泡洗30分钟，抽滤分离泡洗液。重复泡洗3次，得到氯氧化锆结晶125g。

4. 用途

氯氧化锆是制造其它锆产品的主要原料，广泛用作纺织、皮革、橡胶、耐火材料和陶瓷的添加剂、催化剂与防水剂，以及金属表面处理剂。

5. 潜在应用举例

（1）制备高保暖改性羽绒

李慧皓等人通过三聚磷酸钠的蛋白磷酸化，以氯氧化锆，羽绒纤维为原料，制备一种高保暖改性羽绒。研究发现，经氯氧化锆成功修饰的改性羽绒其保暖性能有显著提升，改性羽绒较羽绒纤维克罗值提高了35.38%，热阻提高了35.43%，保暖率达到80.95%，其热性能也有较大提高，残余质量高达30.06%。足以证明氯氧化锆的加入可有效改善传统羽绒的保暖性能，使其向更加保暖、经济和多功能化等方向发展。

（2）用作蜂胶黄酮的缓释载体

赵传怡等人利用植物提取液为软模板合成铝锆复合氧化物，通过单一因素试验评价该材料的制备条件对蜂胶黄酮负载率的影响，并利用体外试验分析了蜂胶黄酮的缓释效果。结果:以冬青提取液作为溶剂、三氯化铝和氯氧化锆的摩尔比为8∶1，添加0.08 g纳米海泡石和400 mg/L环糊精时制备的铝锆复合氧化物对蜂胶黄酮的最大负载率为83.41%。蜂胶黄酮—铝锆复合氧化物在模拟胃液和肠液中最大释放时间为480 min。该铝锆复合氧化物适宜作为蜂胶黄酮的缓释载体。

（3）制备有机硼锆交联剂

胡世平等人为获得耐高温、抗剪切性和延缓交联效果良好的交联剂，在80℃下，以柠檬酸、丙三醇、甲醛、三乙醇胺为配位体，氯氧化锆与硼砂为主要成分，合成了红棕色黏稠状的有机硼锆交联剂。制备交联剂时，氯氧化锆与硼砂的最佳质量比为0.91.5;调节剂、交联剂与压裂液基液的最佳体积比为0.4∶0.5∶100，此条件下的交联挑挂时间为64 s;在瓜尔胶压裂液基液中加入0.001%0.003%过硫酸铵，破胶时间为612 h，破胶液黏度与表面张力均符合行业标准要求;冻胶在140℃、170 s-1下经连续剪切90 min的黏度约100 m Pa·s。该交联剂耐温抗剪切性和延缓交联效果较好，可满足大部分油气井压裂施工需要。

5. 结论：

氯氧化锆（ZrOCl2）是一种重要的无机化合物。氯氧化锆可用作制备其他锆化合物的重要原料，如氧化锆、硝酸锆等。在化工领域，氯氧化锆被广泛应用于催化剂、防腐剂等领域。在材料科学中，氯氧化锆可用于制备高性能陶瓷材料等等。氯氧化锆作为锆化合物的重要中间体，在材料、化工等行业具有广泛的应用前景。随着技术的发展和应用领域的拓展，氯氧化锆在未来可能会在新材料、能源催化等领域展现更大的潜力。

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参考文献：

[1]李慧皓，齐鲁，李俊. 氯氧化锆修饰羽绒蛋白纤维的制备及性能研究 [J]. 化工新型材料， 2018， 46 (03): 253-256.

[2]赵传怡，张庆乐，许福生等. 蜂胶黄酮——铝锆复合氧化物的制备和缓释性能研究 [J]. 中国蜂业， 2017， 68 (01): 47-50.

[3]胡世平，李建平，韩俊华等. 有机硼锆交联剂的制备与延缓交联效果 [J]. 油田化学， 2016， 33 (01): 37-39+62. DOI:10.19346/j.cnki.1000-4092.2016.01.009.

[4]刘长河，王泽斌，王力军等. 碱熔法氯化法制备氯氧化锆的技术经济比较 [J]. 稀有金属快报， 2007， (01): 97-99.

[5]乐昌东锆新材料有限公司.一种氯氧化锆的制备方法. 2022-11-11.

本文旨在探讨三氧化二砷的制备方法，希望为该化合物的高效合成提供有益的启示。

简介：三氧化二砷（As2O3），是一种偏酸性的两性氧化物，呈白色霜状粉末或结晶，微溶于水生成亚砷酸，可溶于酸、碱，其无定形体不溶于乙醇。As2O3的相对分子质量为197.84，熔点为315℃，沸点为457.2℃，饱和蒸气压为13.33kPa，具有遇热易升华的特性。

制备：

1.方法一：

以含砷废水为原料，经过砷酸钙沉淀转化，硫酸浸出以及亚硫酸还原等步骤制备三氧化二砷。具体实验步骤如下：

每次取一定量的含砷废水于四口圆底烧瓶中，在搅拌下加入一定量的石灰乳，反应一段时间后，经沉淀、过滤、洗涤得到砷酸钙渣。砷酸钙渣经干燥、磨细后，按一定液固比将硫酸溶液与砷酸钙渣混合，搅拌反应一段时间，经过滤、洗涤得到浸出渣和浸出液。浸出液加入一定量的亚硫酸还原，充分反应后，将还原后液加热蒸发、浓缩至砷浓度为90g／L左右后，冷却结晶、过滤、洗涤、烘干得到三氧化二砷粉末。

经过研究得到：氧化钙沉砷的最佳工艺条件为：pH=12.0，Ca／As摩尔比为3.0，反应温度85℃，反应时间3h，搅拌速度250rpm。在此条件下，砷的沉淀率达到99.95%，沉砷后液中的砷降到2.2mg／L。硫酸浸砷的最佳工艺条件为：硫酸过量系数为1.2、浸出时间1.5h、浸出温度为90℃、液固比为6、搅拌速度500rpm。在此条件下，砷的浸出率达到99.98%，渣中含砷率低于0.5%。往浸出液中加入理论量1.5倍的亚硫酸，在搅拌条件下还原2.5h，得到还原溶液。还原溶液经浓缩、冷却结晶、过滤得到三氧化二砷粗产品。粗产品再经过重结晶，得到精制三氧化二砷产品，其成分符合国家三级标准。

2.方法二：

以含砷电积脱铜液为研究对象，采用SO2还原其中的As(Ⅴ)制备As2O3。具体如下：

（1）试验原料：含砷电积脱铜液，该液为底吹熔炼电收尘烟灰采用硫酸浸出的酸性含砷、铜等有价元素的浸出液送至电积铜工段电积脱铜，脱铜后再返回浸出熔炼白烟尘，再经过电积脱铜得到的富砷电积脱铜液，pH ＜1，主要成分见表 1。

（2）主要设备:恒温水浴锅、机械搅拌器、电位 pH计、真空抽滤泵、电子天平、SO2 储罐等。

（3）分析纯试剂:98%浓硫酸。

（4）反应原理为：含砷铜的浸出液送至电解液净化车间电积脱铜，电积脱铜后的浸出液返回浸出熔炼白烟尘，在反复浸出熔炼白烟尘后，砷在浸出液中不断富集。采用二氧化硫将脱铜后液中的砷还原为三氧化二砷，再冷却结晶析出，得到三氧化二砷产品，在还原过程中。可能发生的主要反应如下:

经过研究得到：反应温度为60℃、酸浓度18.00%、反应时间3h，SO2通入量20L/h条件下，As2O3纯度为99.63%，As2O3直收率为88.05%，还原反应SO2利用率为35.85%。

参考文献：

[1]朱新悦,袁一超,许杭俊等. 不同剂型三氧化二砷增效减毒作用的研究进展 [J]. 中草药, 2023, 54 (08): 2698-2704.

[2]陈涛,董准勤. 含砷电积脱铜液制备三氧化二砷的工艺研究 [J]. 湖南有色金属, 2019, 35 (05): 23-26.

[3]石靖,易宇,郭学益. 含砷废水制备三氧化二砷的工艺研究 [J]. 金属材料与冶金工程, 2015, 43 (04): 17-24.

近期针对三氧化二砷的剂型研究不断深入，旨在提高药物的溶解性、生物利用度和患者便利性，为其应用带来更多选择和优势。

背景：砷（As）是一种非金属元素，是元素周期表中第33号元素。砷有-3、0、+3和+5四种价态，可以形成两种氧化物：As2O3和As2O5。其

中，As2O3（白砒）是一种剧毒品，口服0.1g可致人死亡，长期接触可致癌。As2O3在农业、医药、工业及新兴工业都有一定的应用。农业方面，可用作杀虫剂、杀菌剂和干燥剂等。医药方面，可用来制造医药品，如三氧化二砷、亚砷酸在临床上可用于肿瘤的治疗。工业方面，可用在玻璃工业中的玻璃澄清剂和脱色剂，以及陶瓷工业中陶釉的乳浊剂等。新兴电子工业，可用于半导体砷化镓的制备。三氧化二砷还可以用作高纯砷制品的原料。

剂型：

制药工业和新型给药系统的发展为优化As2O3的剂型，实现As2O3增效减毒带来新的变革和机遇，近些年来涌现出大量As2O3制剂的创新研究。

（1）普通脂质体

张旭等学者利用超声薄膜分散法成功制备了As2O3脂质体，相较于单室脂质体制备方法更为简便。与生理盐水对照组相比，As2O3使大鼠的中位生存期从20天延长至23天，而As2O3脂质体组中第一只动物的死亡时间延长至58天。因此，As2O3脂质体显著延长了携带胶质瘤的大鼠的生存期。刘春秀等采用醋酸铜梯度法制备As2O3脂质体(ATO-Cu-L)，其包封率可达83.54%。ATO-Cu-L与As2O3注射液相比，ATO-Cu-L的血浆半衰期从(3.08±0.66)h延长至(7.01±0.77)h(P<0.05)，AUC0-12h从(15093.66±1565.20)μg·h·L?1增加至(248538.53±16069.90)μg·h·L?1(P<0.05)，血浆清除率显著降低。

（2）纳米微球

周洁等人采用交联固化方法成功制备了白蛋白纳米微球，并对制备技术进行了优化。所得到的As2O3纳米微球在几个理化指标上均优于单纯的As2O3，包括微球的尺寸分布百分比(96.1%)、载药量(6.55%)和药物包封率(85.11%)。释药实验结果显示，As2O3蛋白微球在体外能够缓慢释放As2O3，延长对肿瘤的作用时间，减少对正常细胞的毒性作用。此外，肿瘤细胞对蛋白微球的内吞作用可提高肿瘤细胞内As2O3的浓度，从而增强治疗效果。

（3）聚乳酸纳米粒

王琪等以聚乳酸、聚乙二醇修饰的聚乳酸为载体材料采用复乳溶剂挥发法制成2种As2O3纳米粒(arsenictrioxide-loadedpolylacticacidnanoparticle，As2O3-PLA-NP；arsenictrioxide-loadedpolylacticacid-polyethyleneglycolmethoxynanoparticle，As2O3-mPEG-PLA-NP)。这2种纳米粒在给药2h内均无突释。与As2O3生理盐水组相比，As2O3-PLA-NP的T1/2为As2O3生理盐水组的1.52倍，AUC为其1.42倍，而As2O3-mPEG-PLA-NP体内长循环效果更显著，T1/2为As2O3生理盐水组的2.53倍，AUC为其2.20倍。这2种纳米粒在循环系统中的滞留时间均明显延长，药物清除率降低，具有一定的缓释作用。

（4）口服制剂

As2O3的口服制剂由于其使用简便，较容易被患者所接受。中国香港大学的研究员团队于2000年成功研发了As2O3口服制剂，于2003年申请专利，并已经应用于临床。口服制剂与普通注射剂相比更安全，并且患者耐受性良好。常规的As2O3给药方案可诱发心律失常，甚至猝死，而口服给药吸收较慢，血浆峰浓度较低，可能减轻心脏毒性作用风险。刘文生等还采用高效液相色谱-氢化物生成-原子荧光光谱测定血浆中砷代谢物的含量，以阐明口服As2O3的药动学特性。该研究发现，口服As2O3在给药后迅速达到最大血药浓度，绝对生物利用度为81.03%，大鼠体内总砷分布趋势为全血>肾>肝>心脏。口服As2O3可被快速吸收，耐受性良好，且砷代谢物的生物积累具有器官特异性和剂量特异性。

（5）膏剂

中医指膏状制剂，用水或植物油将药物煎熬浓缩而成，分为内服和外用两类。As2O3一般制成外用的膏剂，加以辅料改善其难溶性与渗透性，对皮肤或粘膜起局部治疗作用。《疡科遗编》记载有瘿瘤膏，由白砒、甘遂、大戟、芫花制成，甘遂利水消肿，大戟消肿散结，芫花泻水逐饮，有助于提高As2O3疗效，减少As2O3用量，减轻毒性，可用于治疗一切痰瘤。

参考文献：

[1]朱新悦,袁一超,许杭俊等.不同剂型三氧化二砷增效减毒作用的研究进展[J].中草药,2023,54(08):2698-2704.

[2]廖润锐,石春鹏,付文琪等.三氧化二砷新剂型的研究进展[J].中国现代应用药学,2023,40(03):414-420.DOI:10.13748/j.cnki.issn1007-7693.2023.03.022.

[3]石靖,易宇,郭学益.含砷废水制备三氧化二砷的工艺研究[J].金属材料与冶金工程,2015,43(04):17-24.

本文将浅谈三氧化二砷的化学性状、贮存方法及用途，以期让读者更了解三氧化二砷这一化学品。

简述：三氧化二砷俗称砒霜，外观为白色结晶或粉末，无臭无味，有剧毒，工业上用于冶炼砷合金及制作半导体材料，还用作高档玻璃的澄清剂和脱色剂，以增强玻璃制品的透光性。

1. 化学性质

三氧化二砷，俗称砒霜，分子式As2O3，是最古老的毒物之一，无臭无味，外观为白色霜状粉末。它是经某几种指定矿物处理过程所产生的高毒性副产品，如采金矿、高温蒸馏砷黄铁矿（毒砂）并冷凝其白烟等，都能产生三氧化二砷,它的别称有砒霜、白砒、红砒、红矾、信石或亚砷酸酐。

三氧化二砷的沸点是457.2℃，蒸汽压是13.33kPa(332.5℃)，微溶于水，（在25℃时，1克三氧化二砷物质能在大于或等于100毫升且小于1000毫升的水中溶解），溶于酸、碱，它的相对密度(水=1)是3.86g/cm，危险标记为13(无机剧毒品)。因化学物质不同，三氧化二砷的熔点不一。如砷华的熔点是275℃，白砷石的熔点是313℃。

三氧化二砷的物性是无臭、白色粉末或结晶，加热则散发出蒜臭味。它有三种晶形：单斜晶体的相对密度是4.15，在193℃时升华；立方晶体的相对密度是3.865；无定形体的相对密度是3.738，熔点为312.3℃。

三氧化二砷是一种两性氧化物，但酸性超过碱性，它微溶于水，生成亚砷酸；它较难溶于酸，但又能溶于盐酸，生成三氯化砷或其他砷化合物。砒霜会和氧化剂（如臭氧、过氧化氢及硝酸）产生化学反应，生成五氧化二砷（As2O5），它可以被还原为砷，也可以被还原生成砷化氢（AsH3）。单斜晶体和立方晶体溶于乙醇、酸类和碱类；无定形体溶于酸类和碱类，但不溶于乙醇。它们溶于碱性溶液中会产生亚砷酸盐。工业品因所含杂质不同，会略呈现出红色、灰色或黄色，它们既容易被还原，也容易被氧化。

三氧化二砷固体物为立方晶型或单斜晶型或无定型玻璃体。 一般工业品以立方晶型为主或为三者混合物，有时亦为无定型玻璃状产物。

2. 贮存方法

三氧化二砷应储存在阴凉、通风良好的专用库房内，实行“双人收发、双人保管”制度，远离火种、热源，包装密封，而且必须与氧化剂、酸类、卤素、食用化学品分开存放，切忌混储。储存区应备有合适的材料，收容泄漏物。

3. 用途

用作玻璃工业的澄清剂、消色剂，气体脱硫剂，锌选矿及鱼网防护剂，白血病及贫血之内服剂，杀虫、杀菌药物，防腐剂，媒染剂，锅炉防垢剂，分析试剂，中、强性还原剂，子弹头用铅的硬化剂；也用于提炼纯砷，制造金属砷和砷化物，颜料（翡翠绿）和涂料、陶瓷等。

参考文献：

[1]马立柱,黄平峰,庞家刚.微波干燥机在三氧化二砷干燥中的应用[J].有色冶金节能,2021,37(02):44-46+50.DOI:10.19610/j.cnki.cn11-4011/tf.2021.02.011.

[2]三氧化二砷(砒霜、信精、亚砷酸,As_2O_3)[J].无机盐工业,2017,49(10):29.

[3]王婧.三氧化二砷之浅谈[J].知识窗(教师版),2016,(04):89-90.

了解三氧化二砷的生产方法和多样化的应用，有助于拓展其在医学和化学等领域的应用前景。

简介：三氧化二砷(又名砒霜、氧化亚砷、亚砷酸酐、白砒、亚砷酸)；英文名Arsenic trioxide；分子式AS203；分子量197.84；危险货物编号61007，危险性类别为第6.1类毒害品。人们都知道砒霜有剧毒，吃了会中毒死亡，所以都将它视为禁药，很少有内服的，既使外用也是很小的剂量，恐怕中毒出事。因此,一般人都是避而远之。中医过去也将此类药物称为“虎狼之药”，很慎重地使用。

1. 生产方法

①直接法：将雄黄矿或雌黄矿石在反射炉或沸腾炉氧化焙烧而得，副产二氧化硫可回收利用。②副产法：在工业上可大规模回收砷的矿石，主要有铜砷矿、砷钴矿、砷金矿、砷铅矿、砷锡矿、砷铁矿、砷汞矿等，砷在其中多以硫化物的形态存在，含量为0.1%~2.0%（质量分数）。将破碎的矿石进行氧化焙烧，其反应式为2FeAsS+5O2→Fe2O3+2SO2+As2O3。生成的气体经除尘、冷却、捕集，即得三氧化二砷。

2. 主要制法（直接法）流程简述

将As2S2质量分数约为30%的低品位雌黄矿石破碎至3mm，送入沸腾炉，从炉底通入空气，炉底温度为（550±20）℃，进行氧化焙烧，反应式为As2S2+3.5O2→As2O3+2SO2。物料在炉内停留时间为45s，沸腾层气速为1.5m/s，空气过剩系数为1.7，砷的焙烧率在97%以上。炉渣中砷的质量分数小于0.9%。炉气出口As2O3质量浓度约为250g/m3。将含有砷尘的炉气通过带有保温的旋风除尘器进行除尘处理，然后经过冷却器进入重力沉降室，通过冷却结晶过程收集砷。在这个过程中，控制温度在220~250℃之间。从沉降室排放的气体中，三氧化二砷（As2O3）的质量浓度约为7g/m3，二氧化硫（SO2）的质量分数在5%~6%之间。经过低温电除尘后，净化后的气体可用于生产硫酸或其他产品。通过沉降室冷却结晶得到的固体三氧化二砷，经过分级、风选和包装处理后即成为最终产品。

3. 主要用途

三氧化二砷主要用于提炼砷元素，可用于冶炼砷合金和制造半导体。在玻璃工业中，它被用作澄清剂和脱色剂，以提高玻璃制品的透光性；在皮革工业中，三氧化二砷可制备亚砷酸钠，作为皮革的防腐剂；在农业领域，三氧化二砷被用作杀虫剂、消毒剂和除锈剂，同时也是其他含砷杀虫农药的原料。此外，三氧化二砷可用于涂料和颜料工业，作为化学试剂；还可用于气体脱硫、木材防腐、锅炉防垢以及玻璃和搪瓷等方面；还可用于分析试剂，如作基准试剂、还原剂、氯气吸收剂；还可用于亚砷酸盐的制备，用作防腐剂。

砷作为抗肿瘤药物，在我国也有百年历史。如过去使用牛黄解毒片（含雄黄）及雄黄治疗慢性粒细胞白血病。我国研究As2O3以毒攻毒机理30余年。20世纪70年代初期，我国率先用砷剂治疗急性早幼粒细胞白血病（APL），获得了较高的临床缓解率。1996年，张鹏等报道As2O3治疗APL的完全缓解率为73.3％。20世纪90年代以来，上海血液病研究所与哈尔滨医科大学合作应用As2O3持续静脉滴注治疗复发的APL患者，取得了令人满意的疗效，为治疗APL，特别是复发和耐药的APL，开辟了一条新的途径。2000年，三氧化二砷被美国食品药品监督管理局批准用于治急性早幼粒细胞白血病。此外，砷剂对胰腺癌、胃癌、肝癌、肺癌等产生的疗效，也显露出可喜的成绩。相信在不远的将来，砒霜会有更令人意想不到的功用，造福人类。

参考文献：

[1]三氧化二砷(砒霜、信精、亚砷酸,As_2O_3) [J]. 无机盐工业, 2017, 49 (10): 29.

[2]王婧. 三氧化二砷之浅谈 [J]. 知识窗(教师版), 2016, (04): 89-90.

[3]刘梓扬. 三氧化二砷生产的环境影响分析及风险评价研究[D]. 湖南农业大学, 2013.

按照相关的行业标准以及操作规范其干燥温度不得超过65℃；但由于其器型比较修长，瓶口较窄，导致其在一般情况下进行晾干、烘干、吹干都需要比较长的时间。大大影响了实验室运转的效率，若储备更多数量的容量瓶则需要更多的空间进行晾晒烘干以及储存，故为了解决此类的问题我司也是对各类方法进行了大量的测试。
在测试的过程中我们以200ml容量瓶为例，如若采用自然晾干的方式进行干燥则需要12h以上才能完全干燥，若是采用传统烘箱或是我司产品器皿干燥保存柜进行烘干其平均时间也在4小时以上，同时我们也发现使用烘箱烘干时若室温与烘箱内温度差较大；其内部干燥后拿出烘箱在30s内其内部水蒸气又会重新凝结；通过研究我司发现出现此类现象的原因在于，烘箱靠长时间的高温将容量瓶内部水分进行蒸发，但由于容量瓶特殊的器型导致水蒸气聚集在瓶内难以排出；故当内外温差较大时，水蒸气遇冷又迅速凝结于内壁（以下称为“返湿”现象）。使其干燥效率大打折扣
故我司针对此类现象进行了深入地研究如何将容量瓶内部水以及水蒸气吹出容量瓶。为此我司经过多次尝试发明出了一种搭配我司器皿干燥保存柜的新型容量瓶专用层架（已申请实用新型专利）；通过对容量瓶瓶口的分隔；设置进风通道与出风通道；能有效地引导干燥柜发出的热风从进风通道进入容量瓶底部后经过出风通道排出；从而提升干燥效率；并且能有效地防止上文当中的“返湿”现象。
在搭配新层架后，200ml容量瓶的干燥效率有了一定的提升，在15℃环境温度下，干燥柜设置50℃进行烘干测试；在3小时30分内；200ml容量瓶能够完全干燥，并且不会出现“反湿”现象；为保证实验可靠性我司进行了反复的测试，并且进行了10ml；25ml；50ml；100ml；等多种规格的容量瓶进行了与烘箱对比的测试；发现在使用新层架后；各类容量瓶干燥效率提升均达到30%以上；其中10ml容量瓶能在2小时内干燥；其余均在4小时以内基本干燥。
4小时内完成干燥；并且不出现“返湿”对比烘箱的效率已经有较大提升；并且我司的新层架一层可放置25-42个容量瓶；总共可放置3-4层；故其装载能力也大大超过了传统的烘箱；并且我司的器皿干燥保存柜通过持续不断的洁净气流能够长时间的保存器皿不用将器皿转移，真正做到即用即取；
为了进一步提高干燥效率我司又进行了测试；在不影响溶液调配的情况下；可将湿润的瓶子用无水乙醇进行润洗后再放入我司的器皿干燥保存柜中；其干燥效率会进一步提高；200ml容量瓶可在1小时以内完成干燥。

本文旨在探讨关于5-硝基尿啶啶电化学还原机理的研究进展及相关问题，通过对该领域的深入研究，希望能为5-硝基尿啶啶的相关应用提供有益的指导和启示。

背景：5-硝基尿啶啶(5NU)是核酸中重要碱基尿嘧啶的衍生物，在生物化学和临床医学领域具有重要作用。由于5-硝基尿啶啶在生物体内参与氧化还原反应，因此利用电化学方法研究5-硝基尿啶啶的还原机理，可能为揭示其生物作用机制提供有益的帮助。

电化学还原机理研究：

胡渝等研究人员运用循环伏安法、恒电位电解法结合紫外光谱和电子自旋共振波谱（ESR）方法，在DMSO中利用Ag-Hg电极对5-硝基尿嘧啶的电化学还原过程进行了研究，并测定了反应中间体自由基的性质及其动力学规律。具体实验过程如下：

（1）试剂

5-硝基尿啶啶为英国Light公司生产化学试剂，经重结晶提纯，真空干燥，溶剂DMSO为美国Baker 公司生产紫外光谱试剂，经分子筛干燥，支持电解质为四丁基溴化铵(TBAB)，上海试剂一厂生产分析纯试剂，经真空干燥，其余试剂均为分析纯。

（2）仪器

循环伏安实验由国产XFD-8型超低频信号发生器，JH20型恒电位仪、LZ3-204型X-Y函数记录仪配套进行，研究电极为外套聚四氟乙烯管的Ag丝，抛光洗净端面后沾上纯Hg，电极面积0.031cm2，辅助电极为大面积Pt片，恒电位电解采用4.0cm2 Ag片沾纯Hg为阴极，大面积Hg池作为阳极，阴阳极之间用烧结玻璃隔开，阴极区溶液体积10cm3，电解过程中用高纯氮气搅拌，紫外光谱采用日本岛津UV-240型双光束自动光谱仪，被测溶液用 DMSO 稀释至 10-5mol·dm-8，以纯 DMSO 作参比，在1cm 石英池中测定，电子自旋共振波谱采用日本 JEOL 公司 JES-FX1X型波谱仪及其配套的JESEI-20型电解池测定，研究电极为表面积1.9cm2的Pt丝镀Ag后沾Hg，辅助电极为Pt丝，自由基浓度以α，α'-二苯基-β-苦基肼基(DPPH)作标准，Mn(II)作内标测定，自由基g因子用Mn(II)的三、四谱线作标准，采用双标法测定。

（3）实验条件

研究体系以DMSO为溶剂，0.15mol·dm-8 TBAB为支持电解质，5-硝基尿啶啶浓度2.0--50mol·dm-3，所有电位测量相对于加盐桥的饱和甘汞电极。体系用高纯氮气充分除氧，恒温 25℃。

结论：实验结果表明，5-硝基尿啶啶在DMSO中可有二个还原过程。第一个过程为5-硝基尿啶啶四电子还原为5-羟胺基尿嘧啶，反应中所需质子由5-硝基尿啶啶提供。第二个过程为失去质子后形成的阴离子5NU-(2)在较负的电位下单电子还原为二价阴离子自由基，后者可用ESR进行现场检测和研究，其ESR参数分别为:偶合常数αN=14.6G，αH=5.2G，自由基g因子，g=2.005。自由基的衰变反应为夺取5-硝基尿啶啶的质子，反应的速度常数k1=52mol-1·dm3·s-1。

参考文献：

[1]胡渝,胡志彬,汪正浩.5-硝基尿嘧啶电化学还原机理的探讨[J].化学学报,1988,(03):217-222.

你好，请问你解决了没有呀，我的油都在圆底烧瓶的水面上，上不去，方便讲一下您是怎么解决的吗？

你好 我想问问你们三聚氰胺生成C3N4是在马弗炉里多少度保温几小时烧呀？

您好！请问催化湿式氧化技术你们有吗？贵司是什么公司呢？

本文介绍了如何使用4-二氢色原酮来合成SiO2固载Co-Salen催化剂，旨在为相关研究人员提供参考依据。

简述：4-二氢色原酮，英文名称：Chroman-4-one，CAS：491-37-2，分子式：C9H8O2，外观与性状：白色至淡黄色晶体粉末。2,3-二氢苯并吡喃-4-酮用于合成II组代谢型谷氨酸受体的有效拮抗剂，也用于制备类黄酮抑制剂。

应用：合成SiO2固载Co-Salen催化剂

Salen配体是有机化学领域中最重要的配体之一，能与不同氧化态的金属离子配位。叶萌等人通过后修饰法，借助2,3-二氢苯并吡喃-4-酮开环产物与巯基之间的 Michael加成反应，以廉价易得的巯基功能化二氧化硅材料（HMS-SH）为载体，将M-Salen嫁接到固体材料表面，进而得到有机/无机杂化材料HMS-Co-Salen催化剂。实验步骤如下：

1. 均相Salen配体的制备

（1）在带有磁子的圆底烧瓶中加入20 mL乙醇，再依次加入2,3-二氢苯并吡喃- 4-酮（10 mmol，1.48 g）和2当量的NaOH（20 mmol，0.80 g），室温下搅拌5 h。将反应后的溶液用稀盐酸中和至PH=7，转移至分液漏斗，用乙酸乙酯和饱和食盐水萃取三次。将收集到的有机相用无水硫酸钠干燥，用旋转蒸发仪除去有机溶剂。所得到的粗产品进行柱层析分离，用石油醚和乙酸乙酯（v/v = 20/1）洗脱，得到1.74 g开环产物2a，产率为84%。

（2）在带有磁子的圆底烧瓶中加入10 mL乙腈，再依次化合物2a（3 mmol，0.58  g），苄硫醇（3 mmol，0.37 g）和三氟化硼乙醚（3 mmol，0.43 g），于80℃下反应12 h。将反应后的溶液用乙酸乙酯和饱和食盐水萃取三次，收集有机相并用无水硫酸钠干燥，旋蒸除去有机溶剂，所得到的粗产品进行柱层析分离，用石油醚和乙酸乙酯（v/v = 20/1）洗脱，得到0.67 g产物3a，产率为82%。

（3）在带有磁子的圆底烧瓶中，依次加入加入10 mL乙醇，有机化合物3a（2  mmol，0.54 g）和乙二胺（1 mmol，0.06 g），持续回流6 h。将反应后的溶液冷 却结晶，得到0.48 g亮黄色晶体4a，产率为85%。

2. HMS-Co-Salen催化剂的制备

（1）在100 mL圆底烧瓶中，加入十六胺（13 mmol, 3.2 g），使其完全溶解于乙醇的水溶液中（乙醇/水 = 7/9）。再依次加入硅酸四乙酯（39 mmol, 8.3 g）和3- 巯丙基三甲氧基硅烷（10 mmol, 1.97 g），室温下搅拌20 h，得到大量白色固体。用布氏漏斗过滤出白色固体，通过乙醇回流进行索氏提取72 h除去杂质，然后将其放入真空干燥箱真空干燥24 h，最终得到的白色固体即为巯基功能化的二氧化硅材料，命名为HMS-SH。

（2）取0.92 g (2 mmol) HMS-SH和0.39 g (2 mmol) 的2a，加入0.28 g (2 mmol) 的三氟化硼乙醚，在乙腈中80℃反应12 h。过滤出固体，用乙醇和蒸馏水洗涤数次，然后放入真空干燥箱真空干燥24 h，最终得到的浅黄色固体命名为HMS Keto。

（3）将上一步所得到的HMS-Keto和0.03 g (0.5 mmol) 的乙二胺，在乙醇溶液中 80℃ 反应6 h。过滤出固体，用乙醇和蒸馏水洗涤数次，然后放入真空干燥箱真空干燥24 h，最终得到的亮黄色固体命名为HMS-Salen。

（4）将上一步所得到的HMS-Salen和0.07 g (0.25 mmol) 的四水合乙酸钴，在乙醇溶液中持续回流6 h。过滤出固体，用乙醇和蒸馏水洗涤数次，然后放入真空干燥箱真空干燥24 h，最终得到的棕黄色固体命名为HMS-Co-Salen。

参考文献：

[1]叶萌.基于二氢色原酮开环反应的SiO_2固载Co-Salen催化剂制备及其应用研究[D].华中科技大学,2021.DOI:10.27157/d.cnki.ghzku.2021.002256.

本文将讲述关于生物催化不对称还原制备(R)-1-[3,5-二(三氟甲基)苯基]乙醇有哪些研究，为制备 (R)-1-[3,5-二(三氟甲基)苯基]乙醇提供新的思路。

背景：含芳香基的手性醇是多种手性药物合成的关键手性中间体。阿瑞吡坦（Aprepitant，商品名： Emend）是2003年美国食品和药物管理局（FDA） 批准上市的第一个神经激肽-1（NK-1）受体拮抗剂。从化学结构上看，阿瑞匹坦有3个手性中 心，其中一个在双三氟乙苯上，现有的合成路线中(R)-1-[3,5- 二(三氟甲基)苯基]乙醇{(R)-1-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]  ethanol,(R)-1b}是该药物合成的一个关键手性醇中间体。目前该手性醇的合成方法有：通过钌催化转移加氢或者恶唑硼 烷催化的硼氢化合物催化还原；脂肪酶B对消旋醇的对映选择性酯交换反应以及羰基还原酶催化的不对称还原等。

1. 生物催化不对称还原制备：

羰基还原酶能够在NAD(P)H存在下催化前手性酮生成手性醇，是制备手性醇分子的简单、直接的方法之一，可实现100%理论得率。羰基还原酶催化的反应往往具有优异的立体选择性，且反应条件温和，对环境十分友好，已广泛应用于手性醇合成中。催化过程中，若负氢原子进攻羰基的re-面，可以得到遵循Prelog规则的产物；若进攻羰基的si-面，则得到反-Prelog规则的产物。自然界中存在的绝大多数羰基还原酶遵循Prelog规则，只有少数遵守反-Prelog规则，而(R)-1b正是一个反-Prelog的产物，相比其光学异构体(S)- 1b来说，在酶源筛选方面难度大增。尽管如此，近十多年来，研究者们还是筛选到了若干具有优异立体选择性的羰基还原酶/产酶菌株，可以催化前手性酮3,5-二(三氟甲基)苯乙酮 {1-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl] ethanone，底物1a}合成光学纯的(R)-1b。

2. 如何从生境或菌种库筛选产酶菌株：

刘艳等人以苯乙酮为唯一碳源从土壤中筛选获得2株活力和选择性优异的菌株，分别是金黄杆菌Chr yseobacter ium sp. CA49和氧化微杆菌C3 （Microbacterium oxydans C3）。以原始菌株全细胞生物催化底物1a，金黄杆菌Chryseobacterium sp. CA49在24 h内可完全转化高达50 g/L底物，生成单一(R)-异构体（> 99% ee）。氧化微杆菌C3（Mcrobacterium oxydans C3）在底物浓度为5 g/L时，反应40 h，可获得95%的底物转化率，ee > 99%（R）。

尽管目前报道的能够还原底物1a合成(R)-1b且具有良好选择性的酶源数量较少，但微生物来源具有多样性。 Kurbanoglu等对82个真菌进行筛选，其中扩展青霉属（Penicillium expansum）的多株菌可以催化底物1a，催化能力最强的是菌株P. expansum EBK-9，该菌在56 h内催化 4.35 g/L的底物，产率76%，ee > 99%（表1，组3）。另外，Lactobacillus kefir DSM 20587（表1，组2、Leifsonia xyli  HS0904（表1，组5）和Trichoderma asperellum ZJPH0810 （表1，组7）等菌株被报道可以作为生物催化剂制备(R)- 1b，且具有优异的立体选择性（ee > 98%）。

3. 总结：

以羰基还原酶生物催化前手性酮3,5-二(三氟甲基)苯乙酮的方法制备该中间体具有立体选择性优异、反应条件温和、对环境友好等优点，近年来受到广泛关注，目前已报道的高立体选择性酶源（产物ee > 99%）有10余种。其中原始菌株生物催化体系能够转化底物的浓度普遍低于 200 mmol/L，而利用重组Escherichia coli全细胞或者粗酶液则可催化1 mol/L以上的底物。通过添加离子液体、深共熔溶剂等辅溶剂，羰基还原酶与葡萄糖脱氢酶融合表达以及酶固定化技术等方法优化反应体系可以有效提高底物转化效率。有些羰基还原酶，如LXCAR、KR01、Ch KRED20等，能够催化异丙醇脱氢实现辅酶自循环，其催化体系具有明显优势。

参考文献：

[1]刘艳,裴小琼,崔璨等. 生物催化不对称还原制备(R)-1-[3,5-二(三氟甲基)苯基]乙醇研究进展 [J]. 应用与环境生物学报, 2020, 26 (04): 820-826. DOI:10.19675/j.cnki.1006-687x.2019.10019

[2]王亚敏,俞传明,何人宝. (R)-1-[3,5-双(三氟甲基)苯基]乙醇的合成与拆分 [J]. 浙江化工, 2016, 47 (04): 19-21.

催化加氢还原法是一种常用的有机合成方法，本文将讲述如何用催化加氢还原法合成2，2－二氟乙醇，旨在为相关研究人员提供参考依据。

背景：2，2－二氟乙醇是一种重要的含氟精细化学品，具有与乙醇相似的化学性质，分子上的羟基能够发 生醚化和酯化等与乙醇羟基类似的化学反应。2，2－二氟乙醇的制备方法较多，由于二氟乙酸酯原料易得，因此，通过酯加氢反应制备2，2－二氟乙醇成为研究热点。

合成：催化加氢还原法

1. 液相催化加氢还原法

羰基化合物液相加氢制醇是目前应用最广泛的氟醇合成方法，反应所使用的催化剂通常为VIII族金属，如Ru、Rh、Pd、Pt、Ir等，还可以用Cu、Al、Mn、 Ba、Zn等金属氧化物的组合物作为催化剂。

（1）以二氟乙酸酯为原料

苏威公司专利公开了在催化剂存在下用氢还原含氟羧酸、羧酰卤或羧酸酯的方法，该方法尤其适用于以二氟乙酸甲酯或二氟乙酸乙酯为原料制备二氟乙醇。反应在高压下进行，使用Ir、Rh、Ru/C 作为催化剂。例如采用5%(wt)Rh/C催化剂3.4 g，在高压反应釜中加入37.4 g的水、33.6 g的二氟乙酸甲酯，氦(He)气氛保护，以8 L/h的速率通入 H2，在90℃、压力4 MPa的条件下反应18 h，二氟乙醇的收率为74.4%。

中央硝子专利公开了一种二氟乙醇的制备方法，该方法以钌络合物为催化剂，四氢呋喃为溶剂，液相催化氢化二氟乙酸乙酯得到二氟乙醇。例如，向舒伦克瓶中添加0.01 mmol的钌络合物、 2.5 mmol的甲醇钠、4.5 m L的四氢呋喃和10 mmol 的二氟乙酸乙酯，在氩(Ar)气氛中冷冻脱气处理， 然后将得到的溶液转移至反应釜中，通入H2，在 100℃、压力5 MPa的条件下搅拌反应24 h，得到二氟乙醇，反应转化率及二氟乙醇选择性分别为 66%、100%。

（2）以含氟酰卤为原料

Asahi Glass公司专利报道了一种含氟酰卤 (RfCOX，其中R f 为1～3个C的含Cl或H的氟烷基，X为F、Cl或Br)液相加氢还原制备含氟醇 (RfCH 2 OH)的方法，以1%～3%(wt)Pt/C为催化剂，反应温度150～200℃，停留时间8～40 s，通入 H2的物质的量是原料含氟酰卤的两倍以上。

2. 气相催化加氢还原法

气相加氢是一种常用的工业工艺。近几年，有关羰基化合物气相加氢制醇的研究逐渐成为热点。

（1）以二氟乙酸酯为原料

郑素贞等采用Ru/C催化剂，考察了二氟乙酸甲酯气相加氢制备二氟乙醇的催化性能，发现经过400℃还原的3%Ru/C催化剂在240℃的加氢性能最优，二氟乙酸甲酯的转化率和二氟乙醇的选 择性分别为39.5%、93.5%。浙江师范大学专利公开了将Ru Cu/C催化剂用于二氟乙酸甲酯气相加氢制取二氟乙醇的技术。反应条件为温度240℃，空速900 h－1，n(二氟乙酸甲酯)∶n(H2)=1∶59。催化剂中的Ru在活性炭上的负载量为0.5%～ 5%，n(Ru)∶n(Cu)=1∶0.01～0.1，使用前需经H2 还原及AHF氟化预处理。以Ru的负载量为1.0%、n(Ru)∶n(Cu)=1∶0.03的Ru Cu/C催化剂为例，反应转化率为40%，二氟乙醇的选择性为 90%。

（2）以二氟乙酰卤为原料

罗地亚公司专利公开了一种二氟乙酰卤 (CF2X－COX，其中X=Cl、Br、I)催化加氢制备二氟乙醇的方法，其中原料优选为氯二氟乙酰氯。所用催化剂活性主体为VIII金属，如Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt，优选Pd、Pt;所用催化剂载体应同样具有路易斯酸的功能，尤其是包含铝离子的载体，如沸石或蒙脱 石。反应可在气相或液相条件下进行，气相反应优 选条件为温度200～300℃，氢压力0.1～0.5 MPa，停留时间1～60 s;液相反应优选条件为温度40～70℃，氢气压力1～2 MPa，有机溶剂为己烷、环己烷、甲基环己烷、甲苯、一氯苯。实验结果证明，在气相中反应更有利，可以获得更高的转化率和收率。例如，以3%Pd/HY沸石为催化剂，300℃下通入H2 为5 L/h、氯二氟乙酰氯为10 g/h，通过冷凝接收氢化产物，反应转化率为95%，二氟乙醇收率为78%。

参考文献：

[1]林涛,程杰,万克柔等. 铜锌铝锰催化剂上二氟乙酸乙酯加氢制备2,2-二氟乙醇 [J]. 工业催化, 2017, 25 (12): 73-76.

[2]张迪,王术成,王军祥等. 2,2-二氟乙醇的合成研究进展 [J]. 有机氟工业, 2014, (04): 16-21.

[3]朱玉梅. 2，2-二氟乙醇的合成研究[D]. 浙江师范大学, 2013.

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本文旨在探讨关于电化学氧化4-（羟甲基）苯甲酸的研究进展及相关问题，通过对该领域的深入研究，我们希望能够为4-羟甲基苯甲酸的相关应用提供有益的指导和启示。

背景：4-羟甲基苯甲酸，英文名称：4-(Hydroxymethyl)benzoic acid，CAS：3006-96-0，分子式：C8H8O3，外观与性状：白色至灰白色粉末。4-(羟甲基)苯甲酸是合成厄普罗沙坦的中间体，厄普罗沙坦是咪唑丙烯酸类血管紧张素Ⅱ受体拮抗剂的原型，用作降压药。

醇类氧化为醛、酮、羧酸是有机合成中广泛使用的化学转化。得到的反应产物醛和酮被广泛用作药物、香料和香料的重要前体。除了基于与氧化剂（如过氧化氢（H2O2））的均相反应的常规氧化路线外，在过去十多年中还引入了许多新的非均相催化工艺，以选择性地将醇氧化成羰基或羧基化合物，例如醇的电化学氧化。2,3 由于电化学能够精确控制氧化还原过程中的电子流动，并有可能利用更便宜和可再生的电力进行新的反应，电化学氧化反应越来越受到关注。

等离子体增强电化学氧化4-（羟甲基）苯甲酸：

在醇类的电化学氧化中，金属金和金纳米颗粒（NPs）已被证明是有效的电催化剂，特别是在碱性电解质中。Au 可以在没有苛刻的化学物质或反应条件下氧化多种有机醇。这种电化学氧化涉及界面质子-电子转移，它取决于 pH 值和电极电位。

基于等离子体金纳米颗粒（Au NPs）的等离子体介导的电催化已成为一种很有前途的方法，可以通过引入光来激发等离子体电极来促进电化学反应。J Qiu等人研究了碱性电解质中4-（羟甲基）苯甲酸（4-HMBA）在金（Au）、镍（Ni）和铂（Pt）金属工作电极上的电化学氧化。在碱中3种金属中，Au催化4-HMBA电氧化的起始电位最低，而Pt在碱性条件下不催化4-HMBA的电氧化，尽管它在传统上是醇氧化的良好电催化剂。采用高效液相色谱法检测4-羧基苯甲醛和对苯二甲酸是4-HMBA在Au工作电极上电化学氧化的产物。在氧化铟锡（ITO）涂层玻璃上电沉积的Au NPs进一步用作4-HMBA电氧化的工作电极。由于Au NPs在可见光和近红外范围内具有广泛的吸收能力，表明ITO电极上的Au NPs在绿光和红光LED光照（505和625 nm）下可以增强4-HMBA的电化学氧化。

（1）方法:

研究中采用4-（羟甲基）苯甲酸（4-HMBA）的电化学氧化作为Au和Au NP电极上的模型反应。电沉积在ITO涂层玻璃上的Au NPs（在文献中称为Au NP电极）将用作等离子体电极来驱动4-HMBA电氧化。

4-HMBA的电化学氧化可以通过常规电催化来实现，方法具体为：在含有4-HMBA分子的水性碱性电解质中对工作电极施加足够正的偏压。4-HMBA的电化学氧化首先在三电极电池中使用标准金属圆盘工作电极进行。电解质为10 mM 4-HMBA溶于0.1M KOH中。以Pt线为对电极，Hg/HgO电极为参比电极。分别在Au、Ni和Pt圆盘（直径1.6 mm）工作电极上收集碱性电解质（0.1M KOH和0.1M KOH +10 mM 4-HMBA）中的循环伏安图（CVs）。

（2）结果：

4-HMBA分子在Au金属电极和用电沉积Au NPs装饰的ITO电极上的电化学氧化。Au的表面氧化还原化学在驱动4-HMBA的电化学氧化中起着至关重要的作用。在碱性电解质中，金金属和金NPs都能有效地催化4-HMBA分子的电氧化，较高的pH值有利于这种电氧化反应。HPLC法在4-HMBA电氧化反应产物中均检测到4-羧基苯甲醛和对苯二甲酸。进一步表明，Au NP电极由于其SPR的广泛吸收可以增强4-HMBA分子在可见光和近红外光照射下的电化学氧化。提出SPR的非热电荷载流子通过排除光热和增强电磁场效应，导致4-HMBA在Au NP电极上的电化学氧化增强。该文献阐明了使用4-HMBA作为具有Au NP电极的模型系统对苯甲醇衍生物的电化学氧化，以及由可见光和近红外光驱动的可能的反应增强。这些结果有望为使用等离子体金属纳米结构设计电化学器件提供见解。

参考文献：

[1] Qiu J, Boskin D, Oleson D, et al. Plasmon-enhanced electrochemical oxidation of 4-(hydroxymethyl) benzoic acid[J]. The Journal of Chemical Physics, 2022, 157(8).

想询问下楼主 做油酸铁时产物多吗 我的产物巨少

不是很明白这里的HNRYMX是什么意思，找到了实验数据，但不会拟合

本文将介绍如何以介孔碳负载钯为催化剂合成4，4'-二氨基二苯乙烯-2，2'-二磺酸的方法，这对于理解该化合物的制备过程以及在相关领域的应用具有重要意义。

背景：4，4'-二氨基二苯乙烯-2，2'-二磺酸(DSD酸)是精细化工领域的重要中间体，主要用于合成二苯乙烯型荧光增白剂、直接染料、活性染料。它是生产环保型染料的重要中间体，随着相关产业的发展，市场对 DSD 酸的需求将进一步增长。

合成：

1. 方法一：

以介孔碳负载钯(Pd/MC)为催化剂, 4,4′-二硝基二苯乙烯-2,2′-二磺酸(DNS酸)液相催化加氢制备4,4′-二氨基二苯乙烯-2,2′-二磺酸(DSD酸)。在蒸馏水为溶剂,催化剂活性组分的负载量为5%,催化剂为原料质量的0.2%,原料质量浓度为175g/L,温度为60℃,压力为1MPa条件下,DNS酸的转化率达100%,DSD酸的纯度为99.46%,收率可达98%以上。具体步骤如下：

（1）催化剂的制备

将大量蒸馏水加入到装有介孔碳的烧杯中,搅拌下滴加配制好的H2PdCl4溶液。然后滴加NaOH 溶液,调节pH值,继续搅拌,加入37%～40%的甲醛溶液,补加NaOH调节pH值,在碱性条件下将钯还原,控温反应1 h。冷却后用HCl调节pH值至酸性,最后用蒸馏水反复洗涤至无氯离子,抽干备用,制得一系列经过不同预处理的介孔碳负载Pd催化剂。

（2）加氢反应

在带搅拌的100 mL不锈钢高压反应釜中,加入催化剂5%Pd/MC 0.014 g,DNS酸7 g,蒸馏水40 mL,关闭反应釜,用氮气置换反应釜中的空气3次,然后用氢气置换反应釜中的氮气三次并保持反应釜中的压力,升温至60 ℃,充入氢气使反应压力至1 MPa,开始搅拌,恒温反应直至压力不再下降为止,取出反应液,过滤除去催化剂,滤液用1 mol/L的硫酸酸化至pH值为1～2,室温下搅拌20 min,过滤得到DSD酸滤饼,置于120 ℃干燥,得到DSD酸晶体。

2. 方法二：

以水为反应介质，Pd／C为催化剂，OVN为助催化剂，以NaHSO3水溶液为处理剂，催化加氢制备4，4′-二氨基二苯乙烯-2，2′-二磺酸（DSD酸）反应选择性的影响。在较佳条件下，首次催化加氢所得产品DSD酸的收率可达95.77％，副产物苄基物的质量分数仅为0.31％。具体步骤如下：

（1）催化剂的预处理

在50 mL烧杯中?加入Pd／C催化剂0.5 g，30 mL去离子水，处理剂NaHSO3水溶液5 mL（质量分数20％），密封后室温下搅拌一定时间。

（2）加氢还原操作

在100 mL高压釜内加入5 g DNS酸和一定量助剂OVN 再加入经过上述预处理的Pd／C催化剂，密封反应釜并试漏，用氢气置换后，充入氢气至0.8 MPa，升温到65 ℃，开始搅拌，保持温度和氢压进行加氢反应。当氢压不再下降时视为到达反应终点。开釜出料，过滤，催化剂并以少量水洗涤后以备套用。在室温下，滤液经酸化析出DSD酸产物，过滤得DSD酸滤饼，干燥，即得。

参考文献；

[1]刘明,李明时,鲁墨弘. 介孔钯碳催化液相加氢制备4,4′-二氨基二苯乙烯-2,2′-二磺酸酸 [J]. 精细石油化工, 2012, 29 (05): 21-26.

[2]史天兵,陈宏博. 钯/碳催化剂的预处理对催化加氢制备4,4′-二氨基二苯乙烯-2,2′-二磺酸的影响 [J]. 精细石油化工, 2010, 27 (03): 12-14.

[3]秦丽红. 4，4’-二氨基二苯乙烯-2，2’-二磺酸磺化工艺改进及磺化废酸治理研究[D]. 天津大学, 2006.

[4]陈宏博,赵晓波,张淑芬等. 碘化钾对Pd/C催化加氢制备4,4′-二氨基二苯乙烯-2,2′-二磺酸反应的影响 [J]. 精细石油化工, 2004, (04): 13-15.

[5]赵晓波,陈宏博,张淑芬. Pd/C催化剂选择加氢合成4,4’-二氨基二苯乙烯-2,2’-二磺酸 [J]. 石油化工, 2003, (11): 941-943.

乙酰水杨酸的制备实验装置图如下：

制备方法

阿司匹林经水杨酸乙酰化而得：在反应罐中加乙酐（加料量为水杨酸总量的0.7889倍），再加入三分之二量的水杨酸，搅拌升温，在81～82℃反应40～60min。降温至81～82℃保温反应2h。检查游离水杨酸合格后，降温至13℃，析出结晶，甩滤，水洗甩干，于65～70℃气流干燥，得乙酰水杨酸。

阿司匹林治疗监测的主要实验室方法有：血小板聚集检测、血小板指数、尿液11-脱氢-TXB2检测、流式细胞术等。

本文将讲述Kurthia gibsonii SC0312羰基还原酶如何催化（R）-1-苯基-1,2-乙二醇不对称合成，旨在为相关领域的研究人员提供参考依据。

背景：手性醇化合物在手性药物、食品香料、化学农药和液晶材料等领域发挥着重要的作用。生物法催化手性醇合成具有高对映体选择性、反应条件温和、反应溶剂绿色、可持续性等优点，受到了广泛的关注。(R)-1-苯基-1,2-乙二醇常用作合成手性精细化学品中间体。

合成：

彭飞等人从土壤中筛选得到一株催化2-羟基苯乙酮（HAP）高对映体选择性还原合成(R)-1-苯基-1,2-乙二醇{(R)-PED}的 Kurthia gibosonii SC0312菌株。

1. 方法一：

（1）通过基因工程技术将SpyTag和SpyCatcher分别与FDH和Kg BDH融合得到两个融合酶FDH-ST和Kg BDH-SC，它们可以借助自组装元件SpyTag和SpyCatcher的 自催化特性连接得到一个分子量更大的酶蛋白。

（2）Kg BDH-SC和FDH-ST在pH 6.0-7.0时都表现出较好的活性，在pH 7.5和 35 ℃的条件下它们催化HAP还原和甲酸铵氧化的比活力分别为3.6 U/mg和9.1 U/mg。

（3）融合酶Kg BDH-SC和FDH-ST通过蛋白自组装和交联法固定在氨基化二氧化硅纳米粒子上得到共固定化酶Kg BDH-SC-ST-FDH-SiO2，其最佳制备条件为：活化载体浓度10 mg/mL，总蛋白浓度0.6 mg/mL，Kg BDH-SC与FDH-ST的摩尔比为1:1，自组装时间和交联时间均为2 h。在此条件下制备的共固定化酶的酶固定化量为44.3 mg/g，酶回收率为49%，且其活性是传统随机共固定化酶Kg BDH-SC-FDH-SiO2的2.9倍。

（4）Kg BDH-SC-ST-FDH-SiO2在pH 7.0-7.5和35 ℃的酶活较好，对映体选择性受pH和温度的影响较小，在所考察的pH范围和温度范围催化合成的(R)-PED的光学纯度达到99%以上。

（5）与游离混合酶相比，Kg BDH-SC-ST-FDH-SiO2在pH和有机试剂稳定性方面具有明显优势。KgBDH-SC-ST-FDH-SiO2的温度稳定性比传统随机共固定化酶KgBDH-SC FDH-SiO2的稍好。共固定化酶KgBDH-SC-ST-FDH-SiO2在重复使用8批次后酶活仍保留52.5%。

（6）在水相反应体系中，Kg BDH-SC-ST-FDH-SiO2在pH 7.5和25 ℃条件下可催 化60 mmol/L HAP不对称还原得到(R)-PED的产率和光学纯度分别为83.9%和> 99%。

2. 方法二：

（1）通过交联法将FDH-ST固定在氨基化二氧化硅纳米粒子上，固定化FDH-ST 无法与游离KgBDH-SC发生自催化反应制备有序共固定化酶Kg BDH-SC-ST-FDH@SiO2。

（2）通过交联法将KgBDH-SC固定化在氨基化二氧化硅纳米粒子上，再通过自组装元件的自催化反应固定化FDH-ST，可制备有序共固定化酶FDH-ST-SC-Kg BDH@SiO2。当共固定化酶的制备条件为：活化载体浓度10 mg/mL，Kg BDH-SC浓度0.6 mg/mL，交联固定化4 h，FDH-ST浓度0.4 mg/mL，组装1 h时，有序共固定化酶FDH-ST-SC KgBDH@SiO2的Kg BDH-SC和FDH-ST的固定化量分别为35.7 mg/g和21 mg/g，有序共固定化酶的活性回收率为50%。

（3）FDH-ST-SC-KgBDH@SiO2在pH 6.5-7.5的活性较好，在温度20-40 ℃活性随温度的升高而增加，考察的pH和温度对有序共固定化酶催化合成的产物的对映体过量 率无显著影响，均达到99%以上。

（4）FDH-ST-SC-Kg BDH@SiO2比游离混合酶具有更好的pH稳定性和有机试剂稳 定性；有序共固定化酶在pH 5.5-8.0和含有机试剂的缓冲液中表现出良好的稳定性。另外，有序共固定化酶在重复使用8批次后活性仍保留51.7%。

（5）在含非水介质的磷酸缓冲液（50 mmol/L，pH 7.5）反应体系中，FDH-ST-SC KgBDH@SiO2在pH 7.5和25℃条件下可催化80 mmol/L HAP不对称还原合成(R)-PED，产率为87.4%，对映体过量率达到99%以上。

参考文献：

[1]彭飞. Kurthia gibsonii SC0312羰基还原酶的挖掘及其催化（R）-1-苯基-1,2-乙二醇不对称合成的研究[D]. 华南理工大学, 2020. DOI:10.27151/d.cnki.ghnlu.2020.004821

[2]徐小琳,穆晓清,徐岩. (R)-1-苯基-1,2-乙二醇脱氢酶的纯化及酶学性质 [J]. 无锡轻工大学学报(食品与生物技术), 2004, (06): 33-37.

本文将讲述催化剂对制备1，4－环己二醇的影响有哪些，旨在为相关研究人员提供参考依据。

背景：1，4－环己二醇是合成医药品、聚酯、新材料等必需单体，故研究制备1，4－环己二醇工艺路线、催化剂等方向具有很重要的现实和理论意义。目前目标产物 1，4－环己二醇制备工艺途径主要是环己烷羟化与对苯二酚加氢。其中环己烷氧化要通过氯气光照取代、碱醇条件消去、溴加成、碱处理、加氢等诸多步骤，从而造成 副产物较多，体系分析复杂、催化剂容易失活等缺点。因此一般采用对苯二酚加氢制备目标产物1，4－环己二醇。

采用催化加氢法由对苯二酚制备1，4-环己二醇具有反应步骤简单、产物与催化剂易于分离等优势，但目前存在反应条件苛刻、副产物较多等问题。因此，亟需开发活性高和选择性好的催化体系，使对苯二酚能在相对温和的反应条件下高选择性生成目的产物。

苯环系列加氢所用的催化剂：

苯环加氢工艺是研究比较成熟的工艺路径, 并且非常重要的化工加工过程。苯环系列加氢常用催化剂为吸氢型金属活性中心, 如Ni、Ru、Pd、Pt、Rh及双金属催化剂(添加K、B, Zn, Fe等) 等。而对苯二酚加氢与苯环不同点在于苯环上有两个羟基, 从而增大了反应过程的难度, 容易形成焦油等。为了克服目前所研究工艺存在的问题, 研究具有高稳定性载体仍是此方向研究的热点之一。

合成：

（1）催化剂的制备

在10 mL去离子水中加入计量的金属前体RuCl3·3H2O和/或RhCl3·3H2O（金属理论负载量均为2%（w），双 金属中Ru与Rh的质量比为3∶1），剧烈搅拌下加入 2 g AC粉末（比表面积为1 200 m2/g）进行吸附，2 h后在室温下缓慢加入过量一定倍数的NaBH4溶液进行还原。待还原完成后，经过滤、洗涤得到负载型 纳米Ru/AC，Rh/AC，Ru-Rh/AC催化剂。

（2）加氢实验

液相加氢反应在75 mL不锈钢高压反应釜中进 行，恒温水浴温度控制精度为±1 ℃。在高压反应釜中依次加入溶剂、对苯二酚和催化剂，密封反应釜，用氮气和氢气各置换3次，充入一定压力的氢气，将反应釜放入恒温水浴中。当温度升至设定值时，将氢气压力升至设定值，开动搅拌并计时 应。待反应结束后，迅速将反应釜冷却至室温，放空，开釜取产品。

该实验中，不同催化剂的性能：在温和反应条件下反应30 min，催化剂的活性大小顺序为：Ru-Rh/AC>Rh/AC>Ru/AC，说明Ru-Rh合金协同效应的存在明显提高了催化剂的加氢反应活性，这可归因于双金属催化剂上氢键键能较单金属的弱，更利于氢气的活化。

参考文献：

[1]王小瑞. Ru/硅藻土催化对苯二酚加氢制1,4-环己二醇 [J]. 绿色科技, 2019, (16): 250-252. DOI:10.16663/j.cnki.lskj.2019.16.095

[2]孙亮,荣泽明,张文君等. Ru-Rh/AC催化对苯二酚选择性加氢制备1,4-环己二醇 [J]. 石油化工, 2013, 42 (02): 146-151.

[3]汪星全. 对苯二酚催化加氢生成1，4-环己二醇的研究[D]. 长春工业大学, 2012.

氧化白藜芦醇是一种重要的化合物，具有广泛的应用前景。本文将详细介绍该化合物的合成方法，为实验室或工业生产中制备氧化白藜芦醇提供实用的操作指南。

背景：氧化白藜芦醇(Oxyresveratrol，OXYR)，又名氧化芪三酚，褐色，非晶形固体，分子式为C14H12O4，相对分子质量为244.25，是一种天然活性物质。到目前为止，已在多种植物中发现其存在，如桑科(Moraceae)中的波罗蜜属(Artocarpus)、桑属(Morace ae)、橙桑属(Maclura);百合科(Liliaceae)的菝葜属(Smilax)、藜芦属(Veraturm)以及买麻藤科(Gnetaceae)的买麻藤属(Gnetum) 等。OXYR具有抗疱疹、抗病毒、抗炎、抗氧化、抑制细胞凋亡等生物活性作用。其具有很强的抗自由基氧化作用，因此可广泛应用于自由基氧化引起的相关疾病的防治，如黄褐斑、光老化等。

氧化白藜芦醇主要存在于多种天然植物当中， 如：桑树、紫檀科、藜芦、菠萝蜜、买麻藤属、片麻岩科和菝葜属等，但含量很低，且分离纯化较困难。 目前，人们主要通过植物提取法、微生物转化、化学合成法来获取氧化白藜芦醇。

合成：

1. 化学合成法：

（1）方法一：以3,5-二羟基苯乙酮为原料, 经甲基化及 Willgerodt-Kindler重排反应得到3,5-二甲氧基苯乙酸 (3), 3,5-二甲氧基苯乙酸(3)与2,4-二甲氧基苯甲醛(4)经 Perkin反应构建二苯乙烯骨架, 再经脱羧、脱甲基异构化即得目标产物氧化白藜芦醇(7)。

（2）方法二：首先由3,5-二甲氧基苄醇(化合物1)与PBr3发生溴代反应制得3,5-二甲氧基苄溴(化合物2);化合物2与P(OEt)3通过Arbuzov重排反应制得Wittig-Horner试剂3,5-二甲氧基苄基磷酸二乙酯(化合物3);化合物3和2,4-二甲氧基苯甲醛(化合物4)通过Wittig-Horner反应构建反式二苯乙烯骨架制得中间体3,5-二甲氧基苄基磷酸二乙酯(化合物3);化合物3和2,4-二甲氧基苯甲醛(化合物4)通过Wittig-Horner反应构建反式二苯乙烯骨架制得中间体2,3′,4,5′-四甲氧基二苯乙烯(化合物5);最后化合物5在无水AlCl3的作用下脱除甲基合成终产物氧化白藜芦醇(化合物6)。

（3）方法三：Reimann等人以3,5-二(三甲基硅氧基)苯甲酸甲酯为起始原料, 经还原及脱保护得到3,5- 二羟基苄醇, 再经溴化、苯羟基酯化保护后制备得到 Wittig试剂, 进而与2,4-二(三甲基硅氧基)苯甲醛经 Wittig反应得氧化白藜芦醇，此合成方法共计七步反应,

2. 植物提取法：目前氧化白藜芦醇主要由虎杖、花生、桑等植物中提取，周晋等测定了桑中不同部位的芪类成分含量，发现侧根中氧化白藜芦醇含量最高，可达（423.2±6.7）μg/g，在对湖南产 10个不同桑树品种不同部位的芪类含量测定中，中生火桑一 年生枝条中氧化白藜芦醇含量最高（6151.5±104.6）μg/g。佟志远等采用乙醇提取法从桑枝中获得桑枝粗提液，通过硅胶柱、葡聚糖柱柱层析法分离制备桑枝氧化白藜芦醇样品，但是未对收率进行报道。由此可见，氧化白藜芦醇植物来源有限，在植物中含量较低，且提取工艺过程也过于复杂，且氧化白藜芦醇等芪类物质在植物中含量普遍较低，不利于氧化 白藜芦醇的产业化发展。

参考文献：

[1]陈莹,周华,晏日安. 氧化白藜芦醇的合成工艺改进及其抗氧化活性 [J]. 食品与发酵工业, 2023, 49 (19): 152-159. DOI:10.13995/j.cnki.11-1802/ts.033022

[2]靳佳慧,马静,刘征辉等. 氧化白藜芦醇溶解性、油水分配系数和胶束制备及其透皮性能的研究 [J]. 时珍国医国药, 2019, 30 (07): 1615-1618.

[3]熊斯,周晋,唐敏等. 桑中氧化白藜芦醇的研究进展 [J]. 中医药导报, 2017, 23 (12): 101-104. DOI:10.13862/j.cnki.cn43-1446/r.2017.12.034

[4]孙洪宜,肖春芬,魏文等. 氧化白藜芦醇的合成 [J]. 有机化学, 2010, 30 (10): 1574-1579.

本文将介绍如何测定及制备氧化白藜芦醇，旨在为相关领域的研究人员提供参考依据。

背景：氧化白藜芦醇(oxyresveratrol，E-2，3’，4，5’-tetrahydroxystil bene，是二苯乙烯类化合物白藜芦醇的羟基衍生物。目前，氧化白藜芦醇的测定方法主要有高效薄层色谱法、高效液相色谱-紫外检测法、高效液相色谱-串联质谱法、气相色谱-质谱法和酶联免疫法。

1. 测定：

沈杰等人根据氧化白藜芦醇化学结构具有共轭系统，紫外光谱扫描在 329 nm有最大吸收，采用高效液相色谱-紫外检测法测定氧化白藜芦醇含量，并研究了经光照、高温、氧化、酸碱破坏后 的杂质与氧化白藜芦醇的分离情况，为氧化白藜芦醇含量测定提供参考。方法为：采用Agilent TC-C1 8 色谱柱(250 mm×4.6 mm，5 μm)，以乙腈-水(30∶70)为流动相，流速为1.0 ml·min－1，柱温为30℃，检测波长为329 nm，进样量为20μl。该方法在光照、 高温、氧化、酸碱破坏下，分离度良好，氧化白藜芦醇在19.28～192.88μg·ml－1范围内呈良好线性关系(r=0.999 7)。实验步骤为：

（1）色谱条件：色谱柱为Agilent TC-C1 8 柱(250 mm×4.6 mm，5μm);流 动相为乙腈-水(30∶70);流速1.0 ml·min－1;柱温30℃;检测波长329 nm;进样量为20μl。

（2）溶液的制备

空白溶液以流动相乙腈-水(30∶70)作为空白溶液。

对照品溶液取氧化白藜芦醇对照品约25 mg，精密称定至50 ml量瓶中，用流动相溶解并稀释至刻度，摇匀，作为对照品储备液;精密量取上述对照品储备液5 ml，置25 ml 量瓶中，用流动相稀释至刻度，摇匀，得到氧化白藜芦醇浓度 为96.44μg·ml－1的对照品溶液。

供试品溶液取氧化白藜芦醇原料约10 mg，精密称定至100 ml量瓶中，用流动相溶解并稀释至刻度，摇匀，即得供试品溶液。

（3）系统适用性试验

在上述色谱条件下，分别进样空白溶液、对照品溶液和供试品溶液各20μl。

2. 微生物转化法制备：

氧化白藜芦醇的微生物转化报道较少，目前李顺祥等利用黑曲霉菌SW-3301与鲜桑枝或桑根的皮共转化，得到氧化白藜芦醇，转化率可达95%以上。Park等同样也利用酶方法进行制备氧化芪三酚，先从桑树根中利用乙醇溶剂把桑皮苷（Mulberroside A）提取出来，再利用果胶酶水解桑皮苷得到 氧化芪三酚。这两种方法其实质都是以桑皮苷A为底物，目前桑皮苷A同样难以从植物中提取，且与氧化芪三酚的市场价相差不大，因而大规模工业化生产推广价值不大。

3. 氧化白藜芦醇纳米胶束的制备：

选取聚氧乙烯氢化蓖麻油 (RH40)为表面活性剂，甘油为保湿剂，制备OXYR胶束溶液。先将OXYR置于西林瓶中，加入表面活性剂RH40和无水乙醇，混合均匀后得醇相;将甘油溶入纯净水中，得水相;将醇相和水相混合，在70℃下恒温搅拌20 min后冷却至室温，然后加入一定量的质量分数为2%的透明质酸(HA)储备液，搅拌15 min，用纯净水补足余量即得胶束溶液。

参考文献：

[1]靳佳慧,马静,刘征辉等. 氧化白藜芦醇溶解性、油水分配系数和胶束制备及其透皮性能的研究 [J]. 时珍国医国药, 2019, 30 (07): 1615-1618.

[2]沈杰,徐志琴,吴倩华等. HPLC法测定氧化白藜芦醇的含量 [J]. 中国药师, 2019, 22 (03): 545-547.

[3]熊斯,周晋,唐敏等. 桑中氧化白藜芦醇的研究进展 [J]. 中医药导报, 2017, 23 (12): 101-104. DOI:10.13862/j.cnki.cn43-1446/r.2017.12.034

[4]孙洪宜,肖春芬,魏文等. 氧化白藜芦醇的合成 [J]. 有机化学, 2010, 30 (10): 1574-1579.